[发明专利]具有降低了的氧抑制的（甲基）丙烯酸酯组合物

说明书

技术领域

本发明涉及自由基固化的(甲基)丙烯酸酯-组合物的领域。

背景技术

固化的(甲基)丙烯酸酯-组合物是人们长时间所熟知的。它们被应用为粘合材料、密封材料和涂层。重要的优点是该系统的快速的固化。但是缺点和已知的是，通过空气中存在的氧气可以抑制(甲基)丙烯酸酯的固化。这导致，(甲基)丙烯酸酯的聚合受到很大限制(其中单体与空气接触)，并且形成粘的表面。但是，这种粘性是严重的缺点，原因在于，一方面那里可以粘附灰尘并且由此导致可见的污染，以及另一方面没有交联的或弱交联的单体导致油腻的和粘的表面，该表面接触起来是不舒服的。此外，该抑制通过没有反应的单体造成气味散发和污染。这种效果特别是在与空气大面积接触处，特别是在涂层处，非常不利。因此长时间以来进行了努力，以便可以降低或完全阻止氧抑制。对此的出发点是应用了石蜡，其溶于单体，并且在固化时是不相容的，随后在表面上聚集并因此隔离了空气。但是，这些用于解决氧抑制的变型由于两种原因非常不利。一方面，取决于各个单体，溶解性和不相容性之间的平衡是非常微妙的并且是非常强的，以致于只能应用一些选出的各个化学式的(甲基)丙烯酸酯。另一方面，由于在表面上存在石蜡而没有将其去除，这种(甲基)丙烯酸酯的可再次涂层性难以实现，以致于出现对于连接后续涂层的粘附问题。为了解决氧气问题的另一出发点是使用惰性气体再次涂覆表面或者在惰性气体条件下工作。这种惰性气体是例如氮气、氩气或者CO₂。但是，这种方法非常昂贵和高成本，并且通常只适合用于小的表面。这同样适用于另一解决方案，即在降低的压强下工作。在应用易挥发的化合物或单体时提供了降低氧抑制的其它可能性，该易挥发的化合物或单体在聚合期间蒸发并因此将空气从表面挤走。例如在甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸甲酯的聚合中实现了这种可能性。这些单体具有高挥发性和由此在基于这些单体的形成时仅仅观察到较少的氧抑制。但是这种解决方案中的缺点是，由于大量的挥发的化合物而出现气味和/或毒性和/或操作安全的问题。其它方法是在增高的温度下工作或者在增高的温度时的聚合之后的退火。由此同样降低了粘性。但是，在此缺点是，加热一方面是成本高和工作量强，另一方面实际上仅可用于较小的表面或工件。最后，由氧抑制形成的粘的层也被去除。这可以机械地完成或通过利用合适的溶剂拭去来完成。但是，去除一方面是额外的工作步骤，另一方面可以损伤聚合的表面。

在空气干燥系统中β-二羰基化合物的使用是所熟知的。这种空气干燥系统具有更高的分子聚合物并且特别是没有过氧化物或者氢过氧化物，而是通过氧气按照双键的氧化交联反应，特别是与(甲基)丙烯酸酯相比非常慢。DE-A-26 01 378公开了例如在空气干燥的聚酯树脂中γ-丁内酯和δ-戊内酯的衍生物的应用。这种空气干燥的聚酯树脂是基于苯乙烯的、不饱和的二元羧酸和多元醇的缩聚产物。DE-A-30 44 695描述了空气交联(luftvernetzend)的涂层材料，其中将β-二羰基化合物加入共聚物。

发明内容

因此，本发明的目的在于，克服现有技术的缺点，特别是找到一种可能性，以便在(甲基)丙烯酸酯的情况下达到快速的固化，在这种情况下阻止或者至少明显降低氧气引起的抑制。特别是，这对于没有或仅仅轻微气味的(甲基)丙烯酸酯应该也是可以的。

以令人惊奇的是，通过根据权利要求1的两组分的或更多组分的组合物来达到该目的。

该组合物使在氧气存在的情况下快速硬化成为可能，其中，特别是与不具有权利要求1的化学式(I)的化合物和金属盐或金属络合物的(甲基)丙烯酸酯-组合物相比较，氧抑制完全降低或至少明显降低了。

此外，该组合物还具有出色的机械特性，该机械特性可以大幅度地改变，利用其特性不仅薄层的而且厚层的涂层还有密封材料和粘合材料均可以实现。

特别是，由此还可以实现不含具有已知强烈气味和干扰气味，如(甲基)丙烯酸甲酯或苯乙烯的化合物的形成。

具体实施方式

本发明涉及两组分的或更多组分的组合物，其至少包含下述成分：

a)至少一种(甲基)丙烯酸酯；

b)至少一种化学式(I)的化合物；

c)至少一种选自过渡金属的组的至少一种金属的金属盐或者金属络合物；

d)至少一种过氧化物或者至少一种过酸酯或者至少一种氢过氧化物；

其中，第一组分K1至少包含成分c)，以及第二组分K2至少包含成分d)。