[发明专利]羟基化芳族化合物的C－烷基化方法

权利要求书

1.在相对于羟基的对位上具有至少一个氢原子的羟基化芳族化合物的C-烷基化方法，其能够改进该反应在对位的选择性，其特征在于，将所述羟基化芳族化合物与式(I)的酸催化剂和与在该酸催化剂存在下导致生成碳正离子的化合物合在一起；所述式(I)催化剂具有下式：

           H-A-[SO₂-C_pH_aX_b]_n  (I)

其中：

-A是氮(N)或碳(C)原子；

-当A是氮原子时n等于2，当A是碳原子时n等于3；

-X是氯(Cl)、氟(F)、碘(I)或溴(Br)卤素原子；且

-p在1至10之间，b在3至21之间，且a+b＝2p+1。

2.如权利要求1所述的方法，其特征在于该羟基化芳族化合物具有下式：

其中：

-n＝0至4，特别为0或1，

-m＝0至4，特别为0或1，

-其中n+m≤4，且

-R基团彼此独立地代表：

-具有1至20个碳原子的烃基团，其可以为饱和的直链或支化脂族基团；单环或多环的饱和或芳族的碳环基团；上述基团的序列，

-或者两个R基团可以结合以与携带它们的碳原子构成具有3至20个原子的单环或多环的饱和或芳族的碳环或杂环，

-R基团彼此独立地代表：

-卤素原子，优选Cl、Br或F，

-羟基、羧酸、酯、磺酸、硫醇或二硫化物官能团。

3.如权利要求2所述的方法，其特征在于R是直链或支化烷基基团，例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基或辛基；环烷基基团，例如环己基；芳基基团，例如苯基；芳烷基基团，例如苄基。

4.如权利要求2所述的方法，其特征在于位于两个相邻碳原子上的两个R基团可以一起并与携带它们的碳原子形成饱和或芳族的任选被取代的碳环或杂环。

5.如前述权利要求任一项所述的方法，其特征在于羟基化芳族化合物选自苯酚、儿茶酚、邻甲酚、间甲酚、间苯二酚、二甲苯酚和连苯三酚。

6.如前述权利要求任一项所述的方法，其特征在于在酸催化剂存在一下导致生成碳正离子的化合物选自：

a)具有至少3个碳原子的烯属化合物；

b)仲醇和叔醇；

c)具有至少一个仲或叔基团的醚和胺；以及

d)烷基和芳烷基卤。

7.如权利要求6所述的方法，其特征在于该烯属化合物选自不饱和的直链或支化的脂族烃，其含有至少一个双键，优选在α位上；不饱和的单环碳环烃或含有至少两个碳环的多环烃，其在环中可以含有一个或多个杂原子并且具有至少一个桥环或环外不饱和度。

8.如权利要求6或7所述的方法，其特征在于该烯属化合物选自异丁烯、2，2，4-三甲基戊烯、辛烯、二环戊二烯、壬烯和十二碳烯。

9.如前述权利要求任一项所述的方法，其特征在于在酸催化剂存在下导致生成碳正离子的化合物在所述方法中以每1当量羟基化芳族化合物为0.01至50当量的比例使用。

10.如前述权利要求任一项所述的方法，其特征在于式(I)的酸催化剂选自双-三氟甲烷磺酰亚胺、双-五氟乙烷磺酰亚胺和三(三氟甲烷磺酰基)甲烷。

11.如前述权利要求任一项所述的方法，其特征在于式(I)的酸催化剂是其中A是氮原子、n等于2且X对应于氟原子(F)的那些。

12.如前述权利要求任一项所述的方法，其特征在于每1当量羟基化芳族化合物使用小于或等于2当量的式(I)的酸催化剂的量。

13.如前述权利要求任一项所述的方法，其特征在于反应介质包含溶剂。

14.如前述权利要求任一项所述的方法，其特征在于该溶剂选自非质子溶剂、芳族化合物和离子液体。

15.如权利要求14所述的方法，其特征在于该溶剂选自甲苯、二甲苯和二氯苯。

16.如前述权利要求任一项所述的方法，其特征在于将该反应的各种化合物混合，随后加入酸催化剂以引发烷基化反应。