[发明专利]生产皮革的方法

说明书

本发明涉及一种生产皮革的方法，其中将鞣制过的动物生皮在步骤(A)中用包含以下组分的含水液体处理：

(a)至少一种可通过以下组分进行共聚并且如果合适的话水解和/或至少部分中和获得的共聚物：

(a1)至少一种烯属不饱和C₄-C₈二羧酸或至少一种烯属不饱和C₄-C₈二羧酸的衍生物，和

(a2)至少一种C₈-C₁₀₀-α-烯烃，

(b)至少一种在室温下为液体的石蜡，

(c)如果合适的话，至少一种合成非离子性乳化剂，

其中所述含水液体不含硅氧烷。

本发明还涉及一种不含天然脂肪且不含硅氧烷的含水配料，以及这些配料的用途。

在过去的这些年，对于皮革的需求显著增加。特别是，良好的物理性能是更重要的，例如耐光性，以及极少的雾化(挥发性成分从皮革蒸发)、极少的热黄变、低水平的VOC(挥发性有机化合物)，并且没有气味。

在用天然脂肪或油对皮革进行常规乳液加油时，通常观察到经过乳液加油的皮革不利地随着时间发生变化。例如，皮革会变黄(特别是在高温下)，具有不愉快的气味或随后变硬。另外，在使用一定时间后有时观察到天然脂肪或油明显起霜。此外，对于天然乳液加油的皮革，通常难以满足汽车工艺对于雾化的要求，即FOG或VOC和迁移(Fogging DIN75201/ISO6452；静态顶空RAL-GZ 479/VDA 277(PV 3341)；动态顶空PB VWL 709(Daimler-Chrysler方法))(迁移牢度DIN 3353；降落实验：迁移和老化稳定性，BASF方法(在100℃下48小时/在55℃下48小时，相对湿度95％)。不含天然组分以保证所生产的皮革具有良好物理牢度的、完全合成的乳液加油剂不能达到皮革的满意柔软性。

此外，在生产柔软皮革时的基本困难是防止皮革变成松面的。通常观察到皮革越软，松面的特征越增加。

在使用天然乳液加油剂时，已经具有疏水性的乳液加油皮革出现了另一个困难。根据广泛采用的实验，即Maeser实验，在检测到显著的水穿透之前，足量的皮革必须能经受至少15000次所谓的Maeser挠曲。许多天然乳液加油剂不利地影响防水性，即，如果在复鞣中用天然脂肪处理皮革的话，不再能达到一般可通过特定程序所达到的Maeser值。

通过纯聚合物防水剂，也不可能可靠地达到良好的Maeser值。这是因为例如皮革的质量在变化，这例如受到原料生皮的质量影响；还例如受到水质量的影响，特别是在鞣制中使用的水的硬度；以及其它影响参数。采用硅氧烷，通常可以达到较好的质量；但是，由于硅氧烷的价格高于聚合物乳液加油剂，仅仅当需要生产用于高价格用途的高质量皮革时，采用硅氧烷的昂贵防水步骤才是经济的。

除此之外，已经观察到，在使用硅氧烷赋予防水性时，通常获得倾向于松面的皮革。

DE 26 29 748公开了马来酸酐与单烯烃的共聚物，单烯烃是例如平均链长为14-18个碳原子的α-烯烃，它们用于对皮革进行填充和乳液加油。相关的共聚物在有机溶剂中制备，有机溶剂是例如石蜡或二烷基苯。后处理不能保证能完全分离出相关的有机溶剂。

DE 39 26 167A1强调了对于所用的基于长链烯烃和烯属不饱和二羧酸酐的共聚物而言，重要的是不含有机溶剂，这是因为希望使用这些共聚物对皮革和毛皮赋予防水性。所以，DE 39 26 167A1建议使用通过本体聚合制备并且基于长链烯烃和烯属不饱和二羧酸酐的共聚物。

WO 95/20056建议使用共聚物的水溶液或分散液对皮革进行乳液加油和填充，所述溶液或分散液含有乳化剂和例如从单烯属不饱和C₄-C₁₂二羧酸酐和C₆-C₄₀单烯烃制备的共聚物。没有观察到显著的防水性(第8页35-39行)。其中强调了不同时使用有机溶剂是有利的。

本发明的目的是提供一种生产具有优异物理牢固度的柔软皮革的方法，该方法避免了现有技术已知的缺点。另一个目的是提供在可以用于帮助生产具有特别优异物理牢固度的柔软皮革的配料。

因此，发现了如前定义的本发明。

在本发明的方法中，将鞣制过的动物生皮在步骤(A)中用包含以下组分的含水液体处理：

(a)至少一种可通过以下组分进行共聚并且如果合适的话水解和/或至少部分中和获得的共聚物：