[发明专利]改进的取代的1－卤代甲基－2－苯基－1－苯基环氧乙烷的合成方法

说明书

技术领域

本发明源自化学合成领域，尤其是取代的甲基环氧乙烷化合物，例如顺-1-(氯甲基)-2-(2-氯苯基)-1-(4-氟苯基)环氧乙烷的合成领域。

背景技术

现有技术中存在一些用于制备取代的卤代甲基环氧乙烷的合成方案。在U.S.5,268,517中公开了顺-1-(氯甲基)-2-(2-氯苯基)-1-(4-氟苯基)环氧乙烷的合成，该化合物是用于合成重要农用化学品(例如氟环唑(epoxiconazole))的重要中间体，然而，其中所描述的方法使用水溶性有机酸作为溶剂，这使得最终产品的分离过程极其困难并且收率很低。此外，由于该方法包括了对过氧化氢的处理，所以其具有危险性。

因此，需要一种能安全、有效地制备取代的卤代甲基环氧乙烷，并且易于分离取代的卤代甲基环氧乙烷的方法。

本发明的目标在于提供一种用于制备取代的卤代甲基环氧乙烷的安全、有效的方法。

发明内容

本发明提供了一种用于制备1-卤代甲基-2-苯基-1-苯基环氧乙烷的方法，其中苯基取代基可以被卤素单、双或多取代，其中，使3-卤代-2-苯基-1-苯基丙烯与酸酐和过氧化氢在选自烷基酯的溶剂中反应，然后萃取和分离有机相，并且分离出环氧乙烷。

具体实施方式

以下描述举例说明了本发明的实施方案。以下描述不应当被认为是对本发明的限制，应该理解本领域技术人员可以对本发明作出许多显而易见的改变。

本发明提供了一种用于制备取代的1-卤代甲基-2-苯基-1-苯基环氧乙烷的方法。本发明提供了一种改进的方法，其中所述改进之处在于收率、分离步骤以及安全性。

根据本发明的一个具体方面，通过使3-卤代-2-苯基-1-苯基丙烯与酸酐和过氧化氢在选自烷基酯的溶剂中反应，随后萃取和分离有机相并且分离出环氧乙烷来制备1-卤代甲基-2-苯基1-苯基环氧乙烷，其中苯基取代基可以被卤素单、双或多取代。适当酸酐的非限制性实例包括乙酸酐和马来酸酐。适当的溶剂为烷基乙酸酯，优选乙酸丁酯和乙酸乙酯。反应时间在2-25小时之间并且反应温度为5℃-70℃。在反应之后进行环氧乙烷的分离和纯化，并且其包括单次、多次或者重复的萃取和结晶。

参照方案1，根据本发明的一个具体实施方案，制备了顺-1-(氯甲基)-2-(2-氯苯基)-1-(4-氟苯基)环氧乙烷，其中使Z-3-氯-2-(4-氟苯基)-1-(2-氯苯基)丙烯与马来酸酐和过氧化氢反应，其中溶剂选自乙酸丁酯和乙酸乙酯。反应时间在2-25小时之间，优选在8-13小时之间，并且反应温度为15℃-70℃，优选为25℃-50℃。反应一旦完成，用水萃取反应的有机相以除去所有的水溶性试剂，并且随后对剩余有机相进行纯化从中得到环氧乙烷衍生物。

方案1

实施例

实施例1：

将28.1g(0.1mol)Z-3-氯-2-(4-氟苯基)-1-(2-氯苯基)丙烯/236g乙酸乙酯与98g(1mol)马来酸酐混合，并且在30℃在2小时内添加34g(0.6mol)浓度为60％的过氧化氢溶液。将温度增加到40℃并且在40℃进一步搅拌该混合物10-11小时(转化率95-96％，HPLC控制)。

在环境温度下用水将有机相洗涤两次。蒸馏乙酸乙酯。可以从己烷或氯化烃类中结晶，从而获得纯度为97％并且收率为86-87％的顺-1-(氯甲基)-2-(2-氯苯基)-1-(4-氟苯基)环氧乙烷。

实施例2：

将28.1g(0.1mol)Z-3-氯-2-(4-氟苯基)-1-(2-氯苯基)丙烯/250g乙酸丁酯与73.5g(0.75mol)马来酸酐混合，并且在30℃在2小时内添加25.5g(0.45mol)浓度为60％的过氧化氢溶液。将温度增加到40℃并且在40℃进一步搅拌该混合物16-17小时(转化率97-98％，HPLC控制)。

蒸馏乙酸丁酯。可以从己烷或氯化烃类中结晶。得到纯度为97％并且收率为86-87％的顺-1-(氯甲基)-2-(2-氯苯基)-1-(4-氟-苯基)环氧乙烷。

虽然以上通过举例说明的方式描述了本发明的实施方案，但是显然，在不背离本发明精神或者超出权利要求范围的情况下，可以对本发明作出许多修改、变化以及调整。