[发明专利]合成苯基取代的聚荧蒽的方法及其用途

说明书

本发明涉及一种制备聚荧蒽衍生物的方法，可通过本发明方法制备的聚荧蒽衍生物，包含或由至少一种本发明聚荧蒽衍生物组成的薄膜，包含至少一种本发明聚荧蒽衍生物的有机发光二极管(OLED)，包含或由至少一种本发明聚荧蒽衍生物组成的发光层，包含本发明发光层的OLED，包含本发明OLED的设备，以及本发明聚荧蒽衍生物在OLED中作为发射体物质的用途。

当它们受电流激发时，有机发光二极管(OLED)利用材料发光的能力。OLED特别有利地作为阴极射线管和生产平面VDU的液晶显示器的替代物。

已建议大量当受电流激发时发光的材料。

OLED的综述例如公开于M.T.Bernius等，Adv.Mat.2000，12，1737中。对所用化合物的要求高，已知材料通常不能满足所有需要。

除无机和低分子量有机电致发光材料外，聚合电致发光材料在OLED中的使用也在现有技术中有描述。无机和低分子量有机电致发光材料在OLED中作为发光层通常通过无机或低分子量有机材料在降低的压力下的汽相沉积而应用。然而，汽相沉积方法不适于OLED的大规模生产，并且在具有大面积显示器的设备的生产中受到限制。此外，当这些材料没有基质而使用时，通过涂覆方法由低分子量有机电致发光材料生产薄膜是有问题的。比较而言，聚合电致发光材料的优点是它们可以以来自溶液的薄膜的形式例如通过旋涂或浸渍而应用，其使得可简单且便宜地生产大面积显示器。

WO90/13148涉及包含基于聚(对-亚苯基-亚乙烯基)(PPV)的聚合物的OLED。这种聚合物尤其适用于红色和绿色光谱区中的电致发光。

在蓝色光谱区中，通常使用聚(芴)(PF)。具有螺中心的聚(芴)衍生物例如公开于EP-A 0 707 020中。

尽管上述PPV和PF衍生物主要具有令人满意的光学性能如发射彩色和发射的量子产率，它们通常缺乏所需的长期稳定性。此原因来自通过受激二聚物形成以使发色团氧化降解的形态不稳定性。

包含基于荧蒽和它的衍生物的重复单元的聚合物和共聚物由现有技术已知。

R.J.Waltmann等，J.Electrochem.Soc.1985，132，631-634，涉及通过荧蒽的电引发聚合而得到的聚合物。得到结构上非常不均匀且其不良溶解度和加工性能阻止详细表征的聚合物。由通过荧蒽的电引发聚合而得到的聚合物生产的薄膜为脆性的且具有低传导率。

L.Dunsch等，Angew.Chem.2002，114，12，2187-2190，涉及通过重复第尔斯-阿尔德(Diels-Alder)反应和随后芳构化而得到的荧蒽吡嗪(fluoranthenopyrazylene)低聚物。所用的二烯为与适合的亲二烯体反应同时螯键(cheleotropic)一氧化碳消去的环戊二烯酮衍生物。

J.K.Stille等，J.Polym.Sci.Part A 1970，8，2245-2254，描述了通过第尔斯-阿尔德均聚环加成而制备导电芳族聚合物的方法。所用的单体为在同一分子中同时具有二烯单元和亲二烯体单元的环戊二烯酮衍生物。这些单体通过第尔斯-阿尔德环加成反应，消去一氧化碳以形成所需的导电聚合物。

R.A.Gaudiana等，Macromolecules 1995，28，368-389涉及具有发光侧基的聚甲基丙烯酸酯和聚硅氧烷。例如公开了具有荧蒽侧基的聚甲基丙烯酸酯，即聚[2-(3-荧蒽基脲基)乙基甲基丙烯酸酯]。这些聚合物可用于OLED中。

DE-A 102 11 648涉及基于荧蒽的聚合物和它们在OLED中的用途。为了制备这些聚合物，使官能化的荧蒽聚合。DE-A 102 11 648中荧蒽的官能化通过荧蒽的卤化或通过荧蒽的硝化以及合适的其他反应而进行以形成所需单体。

本发明的目的是提供其他适合的适用于OLED中，尤其是作为发射体分子，并且具有长寿命，在OLED中高效，在蓝色区中具有最大发射值且具有高量子产率的聚荧蒽衍生物。本发明的另一个目的是提供一种制备这种聚荧蒽的方法。

该目的通过用于制备包含通式I的重复单元的聚合物的方法而实现：

该方法包括如下步骤：

a)通过式III的化合物与式IV的炔基化合物反应和随后的一氧化碳消去而制备式IIa的单体荧蒽衍生物：

b)如果合适的话，使式IIa的单体荧蒽衍生物反应以形成式IIb的单体荧蒽衍生物：