[发明专利]与甲基丙烯酸酯连接的可光致异构化的发色团,它的合成方法和中间体无效
申请号: | 200680024200.4 | 申请日: | 2006-05-04 |
公开(公告)号: | CN101218205A | 公开(公告)日: | 2008-07-09 |
发明(设计)人: | 安德鲁·N·希普伟;尼莫尔·亚贝尔;摩西·格林沃尔德;阿里埃勒·利特瓦克 | 申请(专利权)人: | 梅姆派尔有限公司 |
主分类号: | C07C255/37 | 分类号: | C07C255/37;C07C253/12;C07C253/30;G11B7/244 |
代理公司: | 北京安信方达知识产权代理有限公司 | 代理人: | 佟红岩;田少雷 |
地址: | 美国特*** | 国省代码: | 美国;US |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 甲基 丙烯酸酯 连接 可光致异构化 发色团 合成 方法 中间体 | ||
1.下式(I)的处于顺式或反式几何构型的化合物:
其中,R是氢或CH3,R1是CH3,CH2CH3,(CH2)2CH3,或(CH2)3CH3。
2.权利要求1的化合物:
其中,R的定义如权利要求1.
3.权利要求1中定义的式(I)化合物的制备方法,包括以下步骤:
a)使4-羟基苯甲醛与二氢吡喃反应,得到相应的式(A)的4-四氢吡喃-苯甲醛:
b)使4-四氢吡喃-苯甲醛(A)与4-烷氧苯基乙腈在碱存在下反应,得到式(B)的单腈:
c)使式(B)的单腈与氰化钠在二甲基甲酰胺中反应,得到式(C)的二腈:
d)在醋酸铜水合物存在下,通过使用温和的碱从式(C)的二腈中抽取两个氢原子,得到以顺式和反式混合的式(D)化合物;从(D)中除去四氢吡喃基团,得到以顺式和反式混合的式(E)化合物;通过在二氯苯存在下加热顺式/反式-(E),对反式异构体进行富集,得到主要为反式-(F)的化合物:
e)使t-(F)与1-氯-3-溴丙烷在碱存在下反应,得到式(G)化合物:
A是氯或溴原子;
f)使式(G)化合物与丙烯酸(R=H)/甲基丙烯酸(R=CH3)在碱存在下反应,得到式(I)化合物:
4.权利要求1中定义的式(I)化合物的制备方法,包括:
在I2,NaOMe/MeOH存在下,于低温下同型连接两个4-甲氧苯基乙腈分子,得到式(II)的4,4’-二甲氧基-α,α-二腈基1,2-二苯乙烯;
在AlCl3/吡啶和DCB存在下,通过加热式(II)化合物,使之发生去甲基化,得到式(III)的4,4’-二羟基-α,α-二腈基1,2-二苯乙烯;
在碱存在下,在丙酮中用R1I对式(III)的化合物进行单烷基化,得到式(IV)的4-烷氧基-4’-羟基-α,α-二腈基1,2-二苯乙烯;
在碱存在下,在丙酮中使式(IV)的化合物与丙烯酸3-溴丙酯反应,得到式(I)化合物。
5.一种用于合成权利要求4定义的式(III)的化合物的方法,该方法包括使丁-2-烯二腈基与适当的对溴烷氧基苯(V)反应以及使所得的2-(4-甲氧基苯基)丁-2-烯二腈(VI)与二羟硼衍生物反应。
6.一种用于合成权利要求4定义的式(III)的化合物的方法,该方法包括使2-甲基-丁-3-基-2醇首先与适当的对溴烷氧基苯(IX)反应以及进一步与保护的对溴氧苯基(X)反应以得到适当的二芳炔(diarylalkyne)(XI),然后使其与CuCN/Br反应并除去保护基。
7.一种用于合成权利要求4定义的式(III)的化合物的方法,该方法包括缩合苯甲醛(XII)和保护的对苯氧乙腈(XIII)以得到2,3-二-对苯氧基-丁二腈(XIV),然后使其氧化和去保护。
8.一种用于数据储存的三维光存储器,其是通过权利要求1的式(I)化合物与选自丙烯酸,甲基丙烯酸,苯乙烯,或顺丁烯二酰亚胺单体共聚合形成。
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