[发明专利]金属络合物无效
申请号: | 200680024819.5 | 申请日: | 2006-06-09 |
公开(公告)号: | CN101218243A | 公开(公告)日: | 2008-07-09 |
发明(设计)人: | 菲利普·斯托塞尔;海因里希·贝克尔;埃米尔·帕勒姆;埃丝特·布罗伊宁 | 申请(专利权)人: | 默克专利有限公司 |
主分类号: | C07F15/00 | 分类号: | C07F15/00 |
代理公司: | 中原信达知识产权代理有限责任公司 | 代理人: | 郭国清;樊卫民 |
地址: | 德国达*** | 国省代码: | 德国;DE |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 金属 络合物 | ||
本发明描述了新颖的材料,其在电子元件中的用途,特别是在电致发光元件中的用途,和基于所述元件的显示器。
有机金属化合物,特别是Ir和Pt化合物,在最广义上可归于电子工业的许多不同应用例如在有机电致发光器件中用作功能材料。这样的器件的一般结构例如描述在US 4,539,507和US 5,151,629中。
最近几年中出现的一项开发是使用显示磷光而不是荧光的有机金属络合物(M.A.Baldo等,Appl.Phys.Lett.1999,75,4-6)。出于量子力学原因,利用有机金属化合物作为磷光发光体可以实现高达四倍的能量和功率效率增加。该开发是否成功取决于能否发现同样能实现这些电致发光器件优点的相应的器件组合物(与单线态发光=荧光相比较,三重态发光=磷光)。此处应该提及的主要条件特别是络合物的长使用寿命和高热稳定性。文献中熟知的大多数络合物是中性化合物。它们包含基于苯基吡啶的配位体,或与铱或铂配位的相关结构(例如WO02/068435,WO 04/026886)。该结构特征在于在两个环之间没有桥连基(通式A)或者含有2-20个亚烷基碳原子的桥连基,它们任选可以被杂原子取代(WO 03/000661,通式B)。
通常上面描述的络合物在有机溶剂中溶解度非常差,意谓着从溶液中处理加工是不可能的或很难。然而,出于与生产有关的技术原因,从溶液中处理加工是非常希望的,因为与在高真空条件下的处理加工相比较更简单而且成本较低。改进溶解度的方法详细描述于WO04/026886中,其是通过芳香或脂烃基修饰配位体,得到中性的均片段的络合物。
令人惊讶的,已经发现通过在配位体上引入阴离子的和/或阳离子的基团,能够大幅增加上述提及的结构类型的均片段络合物特别是在偶极的和偶极质子溶剂中的溶解度,这导致这些络合物从溶液中优异的加工性能。
进一步,与现有技术的中性金属络合物相比较,这些络合物在用于OLEDs中时显示较低的启动电压。
本发明涉及含有作为阳离子或阴离子的通式(2)亚结构M(L)t+/t-n的通式(1)的离子化合物:
[M(L)t+/t-n(L‘)m(L“)o][离子]t-/t+n
通式(1)
其中以下说明适用于使用的符号和标记:
M在每一次出现中是元素周期表第一到第九副族的元素,优选铱、铑、铂、钯、金、钨、铼、钌或锇;
D在每一次出现中是相同或者不同的,是具有与M配位的非键电子对的sp2-杂化的杂原子;
C在每一次出现中是与M结合的sp2-杂化的碳原子;
Cy1在每一次出现中相同或者不同的,是通过sp2-杂化的碳原子与M结合的碳环或者杂环,任选被R1和/或Q取代;此处Cy1或者是单环或是寡环;
Cy2相同或者不同的在每一次出现中是通过原子D与M配位的杂环,任选被R1和/或Q取代;此处Cy2是单环或低聚环;
Q相同或者不同的在每一次出现中是带有t个正或负电荷的带正或负电的取代基;
R1在每一次出现中是相同或者不同的,为H、氘、F、Cl、Br、I、OH、NO2、CN、N(R2)2、B(OH)2、B(OR2)2,具有1-40个碳原子的直链烷基或者烷氧基,或者具有3-40个碳原子的支链或者环烷基或者烷氧基,其中在上述各烷基或烷氧基中,一个或多个非相邻的CH2基团可以被-R2C=CR2-,-C≡C-,Si(R2)2,Ge(R2)2,Sn(R2)2,-O-,-S-,-NR2-,-(C=O)-,-(C=NR1)-,-P=O(R2)-,-COOR2-或-CONR2-取代,其中一个或多个H原子可以被F取代,
或
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