[发明专利]烷基膦酸二芳基酯及其制备方法

说明书

B.相关申请的交叉引用

本发明要求2005年7月19日递交的题为“制备烷基膦酸二芳香基酯的方法” 的美国临时申请60/700,581、以及2006年5月22日递交的题为“制备烷基膦酸二芳香基 酯的方法”的美国临时申请60/747,892的优先权，其内容通过引用被整体包括在本文中。

C.-E.不适用

F.发明背景

已知各种合成烷基膦酸二芳香基酯(diaromatic alkylphosphonate)的方法。举例 来说，美国专利No.4,152,373和4,377,537中描述了制备烷基膦酸二芳香基酯的方法。在 美国专利No.4,152,373中，烷基膦酸二芳香基酯通过亚磷酸三芳香基酯(具体为亚磷酸三 苯基酯)和甲醇在催化量的碘甲烷的存在下反应而制备。反应温度比甲醇的沸点高 (～65℃)，并因此需要相对较慢的甲醇添加，以防止其沸腾溢出反应器。在该反应中， 苯酚是在一独立步骤中从产物中馏出的副产物。

美国专利No.4,377,537描述通过亚磷酸三芳基酯(具体为亚磷酸三苯基酯)和 亚磷酸三烷基酯(具体为亚磷酸三甲基酯)在催化量的碘甲烷的存在下反应以合成膦酸甲 基二芳香基酯的方法。该反应一般包括将组分加热到大约230℃的终温达1小时。该过程 的放热反应在两个温度区间内发生，第一个在100℃左右，第二个接近210℃。由于这些 反应在分批过程中采用时的放热(甚至是爆炸)性质，在美国专利No.4,377,537中描述的 反应图式被限于烷基膦酸二芳香基酯的小规模生产。

虽然一些烷基膦酸二芳香基酯(例如甲基膦酸二苯基酯(注册号7526-26-3)) 是商业上可获得的，但是其相对较贵。

G.发明概述

本发明的各种实施方案可能包含包括三卤化磷、可选地被取代的烷醇以及可选 地被取代的芳醇的组合物。本发明各种其他的实施方案可能包含包括由三卤化磷和可选地 被取代的芳醇以及可选地被取代的烷醇反应的产物的组合物。本发明实施方案的组合物对 于制备可选地被取代的烷基膦酸二芳基酯可能有用。在一些实施方案中，所述的三卤化磷 可以是三氯化磷，所述的可选地被取代的烷醇可以是甲醇，而所述可选地被取代的芳醇可 以是苯酚。在其他的实施方案中，所述的组合物还包括烷基化催化剂，其可以是(但不限 于)烷基卤化物、磺酸酯类、硫酸酯类、砜、三氟甲基硫酸(trifluoromethane sulfuric acid)、 全氟丁基硫酸(perfluorobutane sulfuric acid)、全氟辛基硫酸(perfluorooctane sulfuric acid) 及其组合，而在某些实施方案中，所述烷基化催化剂可以是碘甲烷。在一些实施方案中， 混合物中的可选地被取代的芳醇可以是三卤化磷的约1到约4摩尔当量，而可选地被取代 的烷醇可以是三卤化磷的约1到约3摩尔当量。

本发明的各种其他实施方案提供包括三卤化磷、可选地被取代的烷醇、可选地 被取代的芳醇以及催化剂的组合物，还有其他的实施方案提供可以包含由三卤化磷和可选 的被取代的芳醇以及可选地被取代的烷醇反应的产物的组合物。本发明实施方案的组合物 对于制备可选地被取代的烷基膦酸二芳基酯可以是有用的。在一些实施方案中，所述的三 卤化磷可以是三氯化磷，所述的可选地被取代的烷醇可以是甲醇，可选地被取代的芳醇可 以是苯酚，并且，所述烷基化催化剂可以是(但不限于)烷基卤化物、磺酸酯类、硫酸酯 类、砜、三氟甲基硫酸、全氟丁基硫酸、全氟辛基硫酸及其组合，而且，在某些实施方案 中，所述烷基化催化剂可以是碘甲烷。在一些实施方案中，混合物中的可选地被取代的芳 醇可以是三卤化磷的从约1到约4摩尔当量，而可选地被取代的烷醇可以是三卤化磷的从 约1到约3摩尔当量，并且，所述的催化剂可以是三卤化磷重量的从0到约10％。