[发明专利]聚1,1－二氯乙烯树脂复合物、双轴拉伸薄膜和该双轴拉伸薄膜的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及聚1，1-二氯乙烯树脂复合物、由该聚1，1-二氯乙烯树脂复合物形成的双轴拉伸薄膜、和该双轴拉伸薄膜的制造方法。本发明的双轴拉伸薄膜，优选作为鱼肉香肠、畜肉加工品等加工食品的包装材料。

背景技术

聚1，1-二氯乙烯树脂(以下简称“PVDC树脂”)，一般是1，1-二氯乙烯和可与该1，1-二氯乙烯共聚的其它单体形成的共聚物。1，1-二氯乙烯的均聚物，由于其熔融温度和分解温度接近，所以难以进行挤出成型等熔融加工。并且1，1-二氯乙烯的均聚物由于与增塑剂的相容性不充分，所以如果仅添加增塑剂，增塑化带来的对加工性的改善不充分。

因此，作为PVDC树脂，一般使用通过1，1-二氯乙烯与其他单体共聚使内部增塑化，从而提高了加工性的共聚物。作为与1，1-二氯乙烯共聚的单体，代表性的有氯乙烯和丙烯酸酯。

用于通过挤出成型法成型薄膜或薄片等的挤出级别的PVDC树脂，一般通过悬浮聚合法，作为具有40～600μm的粒度的粉末状的PVDC树脂(以下，称作“粉末树脂”)而合成。该粉末树脂，如果仅单独使用，热稳定性不好，熔融加工时分解产生氯化氢气体。另外，该粉末树脂，即使是由1，1-二氯乙烯和其他单体的共聚物形成，由于熔融温度和分解温度很接近，所以也难以一边充分抑制热分解，一边进行挤出成型。

因此，为了改善PVDC树脂的熔融加工性和其成型物的特性，一般采用以下方法，即向由PVDC树脂形成的粉末树脂中，添加热稳定剂、增塑剂、润滑剂等添加剂，调制复合物(即粉末状的树脂组合物)，并将该复合物挤出成型。该复合物，液体的添加剂被粉末树脂吸收，固体添加剂附着在粉末树脂的表面上。在常温(10～25℃)下为液态的热稳定剂和/或增塑剂可以通过下述方法添加，即将它们使用量的至少一部分预先含有在由1，1-二氯乙烯和其它单体形成的单体组合物中，在悬浮聚合时，合成含有它们的粉末树脂的方法。剩余的热稳定剂和/或增塑剂，在调制复合物时添加。通过将PVDC树脂复合物作为成型材料使用，可以避免伴随颗粒化的热过程。

如果将含有热稳定剂、增塑剂、润滑剂等添加剂的PVDC树脂复合物通过吹胀法进行双轴拉伸，则可以得到气体阻挡性、耐热性、和热收缩性优异的双轴拉伸薄膜。该双轴拉伸薄膜，在例如鱼肉香肠、畜肉加工品等加工食品的肠衣材料中普遍使用。

通过吹胀法制造双轴拉伸薄膜的方法，含有：向挤出机供给PVDC树脂复合物并熔融混炼，从配置在该挤出机前端的环状口模熔融挤出作为管状的熔融型坯的工序；急剧冷却熔融型坯的工序；将急剧冷却的型坯再加热至拉伸温度的工序；和在2对夹送辊之间，向型坯内部吹入气体，使之膨胀的工序。

为了使这样得到的双轴拉伸薄膜作为鱼肉香肠、畜肉加工品等加工食品的肠衣材料使用，大多情况下，将通过双轴拉伸得到的筒状薄膜折叠成扁平形状，接着将折叠后的薄膜沿着长度方向切断两端部(也称作“耳部”)，从而制成具有双层结构的双轴拉伸薄膜(也称作“双层薄膜”)。一边将该双层薄膜用包装机械形成圆筒状，一边沿着长度方向合并两端部进行热熔接(heat seal)，从而制作肠衣，并在该肠衣内填充加工食品。如果填充所规定量的加工食品，夹紧填充部的两端并剪断，可得到包装体(例如，在肠衣内填充，将两端夹紧的香肠)。

一般，在以树脂材料作为起始原料，通过吹胀法制造双轴拉伸薄膜时，从各工序中运行条件的控制、产品的品质、产品的成本等观点来看，优选可长时间连续且稳定地制造。然而，以现有的PVDC树脂复合物作为起始原料通过吹胀法连续生产双轴拉伸薄膜时，生产开始后，随着时间变长，所得的双轴拉伸薄膜逐渐观察到呈茶褐色至黑色的、宽0.3mm以上长0.3mm以上大小的异物，在经过100小时后，异物数显著增多。

这样的呈茶褐色或黑色的异物，可以认为是PVDC树脂的热分解物导致的缺陷。在通过吹胀法制造双轴拉伸薄膜的工序中，首先将PVDC树脂复合物从料斗供给挤出机内。在挤出机内，通过单轴或二轴以上的多轴螺杆将PVDC树脂复合物向挤出机的前端挤出，在这之间，通过加热器加热并熔融混炼。在挤出机的前端，从环状的口模挤出熔融混炼物，成型出管状的型坯。在该挤出工序中，由于将PVDC树脂在高温下熔融混炼，所以容易发生热分解。PVDC树脂的热分解物，附着并蓄积在挤出机内的螺杆前端部和其附近的内壁面上。如果连续生产双轴拉伸薄膜，则蓄积在挤出机内的热分解物从螺杆、挤出机内壁面剥离，混入型坯内，其在双轴拉伸薄膜中作为热分解物导致的缺陷(异物)出现。