[发明专利]含硫环状烯烃树脂及其制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及新型含硫环状烯烃树脂、可用作其原料的新型含硫环状化合物、其制造方法，所述含硫环状烯烃树脂具有高透明性和高折射率，有望应用于以聚光透镜为代表的各种塑料透镜、棱镜片、防反射膜和光纤涂层材料等透明性涂层材料、光学膜等光学材料中。

背景技术

作为可在光学材料中使用的透明耐热树脂，环烯烃树脂近年受到关注(例如参照非专利文献1)，例如，提出将四环癸烯类化合物、降冰片烯类化合物易位聚合(metathesis polymerization，メタセシス重合)并加氢得到的环烯烃树脂(例如参照专利文献1～4)、乙烯和降冰片烯类化合物或乙烯和环癸烯类化合物的加成聚合物(例如参照专利文献5)、降冰片烯类化合物的加成聚合物(例如参照专利文献6～9)等。

并且，该降冰片烯化合物的聚合物，作为透明性、耐热性、成形性优异、具有高阿贝常数的用于光学用途的透明材料具有优异的特征。

另一方面，近年随着便携机器的轻量化、小型化的潮流，正在寻求具有高折射率的材料。但是，该降冰片烯化合物的聚合物存在折射率低的问题。

并且，作为实现透明耐热树脂高折射率化的方法，已知在分子结构中导入芳香环或硫原子的方法，作为导入了芳香环的材料，提出导入了芴骨架的材料(例如，参照专利文献10或非专利文献2)，另外，提出导入了硫原子的硫尿烷类树脂(例如参照专利文献11)。

专利文献1：专利第3050196号公报

专利文献2：特开昭60-026024号公报

专利文献3：特开平01-132625号公报

专利文献4：专利第3087421号公报

专利文献5：特开昭61-292601号公报

专利文献6：特开平04-063807号公报

专利文献7：专利第3534127号公报

专利文献8：特开平09-508649号公报

专利文献9：特开平11-505880号公报

专利文献10：特开平11-060706号公报

专利文献11：特公平06-005323号公报

非专利文献1：Polyfile(ポリ フ アイル)，9月号，p.36～43(2004)

非专利文献2：NIKKEI ELECTRONICS p.79～85(2004.9.13)

发明内容

发明要解决的问题

但是，在专利文献10或非专利文献2中提出的导入了芴骨架的材料中，折射率高达1.6，但是存在阿贝常数低的问题。另外，在专利文献11中提出的导入了硫原子的硫尿烷类树脂是折射率高达1.6以上，阿贝常数也高达40以上的树脂，但是，存在耐热性低至100℃左右的问题。

因此，本发明为解决上述问题，提供一种耐热性良好、可用作高透明性、高折射率的光学用途树脂的新型含硫环状烯烃树脂、可用作其原料的新型含硫环状化合物、其制造方法。

本发明人等为了解决上述问题而深入研讨的结果发现，具有特定结构的树脂，耐热性良好，可用作高透明性、高折射率的光学用途用树脂，以至完成了本发明。

即，本发明涉及包含下述通式(1)表示的单元，且重均分子量是1,000～1,000,000的含硫环状烯烃树脂及其制造方法。

(其中，R₁～R₆分别独立地表示氢原子、碳原子数1～20的烷基、碳原子数1～20的芳烷基、碳原子数1～20的芳香族基、氰基、碳原子数1～10的烷氧基、杂环化合物；R₃～R₆任选是卤素基团，R₃和R₄、R₅和R₆任选形成含有碳、氧、硫或氮的环；R₇、R₇′和R₈、R₈′分别独立地表示氢原子、甲基；…表示单键或双键；l、m各自表示0或1)。

并且，特别地，涉及包含下述通式(2)表示的单元，且重均分子量是1,000～1,000,000的含硫环状烯烃树脂，

(其中，R₉和R₁₀分别独立地表示氢原子、碳原子数1～20的烷基、碳原子数1～20的芳烷基、碳原子数1～20的芳香族基、氰基、碳原子数1～10的烷氧基、杂环化合物；…表示单键或双键；n是0或1)；

或者，包含下述通式(3)表示的单元，且重均分子量是1,000～1,000,000的含硫环状烯烃树脂、其制造方法，