[发明专利]电致发光聚合物和其用途

说明书

本发明涉及聚合物，优选电致发光聚合物，其包括至少5mol％的通式(1)的结构单元，和涉及其用途。本发明的聚合物显示出改进的效率和更长的寿命，特别是当用于聚合有机发光二极管时。

对基于聚合(有机)发光二极管(PLED)的显示器和照明部件的广泛商业化研究，已经进行十年多了。该研究工作由公开在WO 90/13148 A1中的基础开发所推动。尽管很简单，最近也能在市场上得到第一代的产品(PHILIPS N.V.剃须刀中小的显示器)。然而，为使这些显示器成为目前主导市场的液晶显示器(LCD)的真正的竞争者，仍需要对所使用材料进行显著改进。

对于产生所有的三种发光颜色，有必要将特定共聚单体共聚入相应的聚合物中(例如参见WO 00/46321 A1，WO 03/020790 A2和WO 02/077060 A1)。这样，从发蓝色光的原料聚合物(“骨架”)开始，然后通常可以产生其他两种基色红色和绿色。

已经提出或开发了各种各样的类别的材料作为全色显示元件的聚合物。因此，例如不仅聚芴衍生物，而且也开始考虑聚螺二芴、聚二氢菲和聚茚并芴衍生物。同样已经提出了包括所述结构单元组合的聚合物。另外，同样使用包括聚对亚苯基(PPP)作为结构单元的聚合物。

现有技术的一些聚合物当用于PLED中时已经显示出良好的性能。然而，尽管已经获得了进展，但这些聚合物还不能满足使它们用于高性能应用的要求。

特别是，发绿色和特别是发蓝色光聚合物的寿命对许多应用来说不够。这同样适用于发红光聚合物的效率。

意想不到地，现在发现一种新类别的聚合物具有极好的优于上述提及现有技术的性能。.因此本发明涉及这些聚合物和其在PLED中的用途。所述新颖的结构单元特别适宜作为聚合物骨架，但取决于取代型式，同样可作为空穴导体、电子导体和/或发光体。

菲在电致发光聚合物中的用途是已知的，例如公开在WO 02/077060 A1，WO 03/020790 A2和DE 10337346 A1中。然而，其中仅一般性地提到，除实际的聚合物骨架之外，可以存在这些结构单元以及许多其他单体作为可能的其他要素。没有描述这些单元的特定优点。另外，仅非常泛泛地提到它们可被非芳香族取代基取代或是未取代的。然而，未取代的菲单元的使用导致不溶解的聚合物，意谓着这些单元最多以很小的比例使用。然而，哪种取代基是特别适宜的，以及这些取代基应该优选在菲单元的什么位置结合，从这些公开中不是显而易见的。因为在现有技术中仅提到它们作为相对很小比例的共聚单体，同样不清楚该新颖的结构单元(是否)特别适合在聚合物中以较大比例使用。因此，对于本领域普通技术人员而言，这些单元如何可以被有利地用于电致发光聚合物中不是显而易见的。因此一般公开的菲单元被认为是偶然性公开。

意想不到的是，与在菲单元其他位的取代相比，已经证明菲单元在9-或9，10-位的取代和在聚合物中在3，6-位的连接是特别适宜的。由于在这些位置取代的单元不仅具有特别良好的合成方便性，而且具有更好的光学和电子性能，因此这是优选的。

本发明涉及一种包括至少5mol％，优选至少10mol％，特别优选至少30mol％，特别是至少50mol％的通式(1)的单元的聚合物，

其中

R在每一次出现中相同或者不同的是H、具有1-40个碳原子的直链、支链或环烷基链，它们可被R¹取代，此外其中一个或多个非相邻的碳原子可被＝N-R¹，-O-，-S-，-O-CO-O-，-CO-O-，-CR¹＝CR¹-或-C≡C-取代，优选条件是杂原子不直接与菲单元结合，且此外其中一个或多个H原子可被F、Cl、Br、I或CN取代，或具有2-40个碳原子的芳香或杂芳香环系，其另外可被一个或多个基团R¹取代；此处两个基团R也可以彼此形成其他的单或者多环的、芳香族或脂族环系；优选条件是至少两个基团R之一不等于H；

X在每一次出现中相同或者不同的是-CR¹＝CR¹-，-C≡C-或＝N-Ar-；

Y在每一次出现中，相同或者不同的是具有2-40个碳原子的二价芳香或杂芳香环系，它们是未取代的，或可被一个或多个基团R¹取代；