[发明专利]锰干电池

说明书

技术领域

本发明涉及一种锰干电池，其使用了铅的含量得以降低的负极锌罐。

背景技术

以前，在锰干电池的负极锌罐中，为了提高用作材料的锌的加工性以及机械强度、并进一步提高耐蚀性而添加铅。

但是，近年来，为了防止使用后的干电池所带来的环境污染，对于在构成材料的部件中不使用水银、镉以及铅等有害物质的技术和使上述有害物质不向环境排放的技术，人们进行了各种研究。

关于使有害物质不向环境排放的技术，例如在专利文献1中，所提出的方案是相对于每100重量份的浆料中的干燥固体成分，在隔膜中以氧化铋的形式添加0.05～5重量份的铋。另外，在专利文献2中，所提出的方案是相对于每100重量份的浆料中的干燥固体成分，在隔膜中以铟盐的形式添加0.1～8重量份的铟。

另外，在隔膜中添加的铟盐或氧化铋在组装成电池后，向电解液中溶出而在负极锌罐表面形成铋层或铟层，一般认为这些层抑制了锌从负极锌罐上的溶出。

但是，在上述专利文献1中，由于铋的添加量较多，长期保存时在负极锌罐表面上形成较厚的铋层，该铋层成为电阻成分，从而存在的问题是容易使高速率放电性能降低。

另一方面，上述专利文献2所使用的铟与铋和铅相比，其与锌的电位差较小，从而所进行的与锌的置换反应较慢。因此，难以在锌表面形成铟层，从而在制造后不久的初期阶段不能充分获得使锌的溶出受到抑制的效果。为了使该初期阶段的锌的腐蚀受到抑制，无论怎样都需要大量的铟，而大量的铟成为电阻成分，从而存在的问题是容易使高速率放电性能降低。

专利文献1：特开平5-159767号公报

专利文献2：特开昭61-78051号公报

发明内容

于是，本发明为解决上述的问题，目的在于提供一种锰干电池，该电池使负极锌罐中的铅量降低，而且具有与以前使用含铅负极锌罐的情况同等或在其之上的高速率放电性能，同时对环境友好。

本发明涉及一种锰干电池，其具有：含有二氧化锰的正极合剂；铅含量为0.03重量％以下的负极锌罐；以及隔膜，所述隔膜包括涂布有浆料的纸；其特征在于：所述隔膜相对于每100重量份的所述浆料中的干燥固体成分，以BiCl₃的形式含有0.005～0.05重量份的铋。

所述隔膜相对于每100重量份的所述浆料中的干燥固体成分，还优选以InCl₃的形式含有0.01～1.0重量份的铟。

所述负极锌罐的维氏硬度优选为30～55Hv。

所述负极锌罐优选含有0.001～0.005重量％的锰。

根据本发明，可以提供一种锰干电池，该电池采用使铅的含量得以降低的负极锌罐，具有优良的放电性能和保存性能，而且对环境友好。

附图说明

图1是剖切本发明的锰干电池的一部分的主视图。

具体实施方式

本发明者对于能够以尽可能少的铋量、最大限度地发挥铋的效果的电池规范进行了各种研究，结果发现：当在隔膜中以BiCl₃的形式添加铋时，相对于每100重量份的浆料中的干燥固体成分，以0.005～0.05重量份这一比以前更少量的铋添加量便可以充分地获得使锌的腐蚀受到抑制的效果。

也就是说，本发明涉及一种锰干电池，其具有：含有二氧化锰的正极合剂；铅含量得以降低的负极锌罐；以及隔膜，所述隔膜配置在所述正极合剂和所述负极锌罐之间，并包括涂布有浆料的纸；所述隔膜相对于每100重量份的所述浆料中的干燥固体成分，以BiCl₃的形式含有0.005～0.05重量份的铋。即所述隔膜相对于每100重量份的所述浆料中的干燥固体成分，含有0.0075～0.075重量份的BiCl₃。

与以前的铋氧化物相比，BiCl₃对电解液具有较大的溶解度，因而能够以较少的铋量，在负极锌罐表面切实地形成铋层。由此，可以将保存时锌的溶出(腐蚀)抑制在与以前的含有铅的情况同等或在其之上的水平。

如果隔膜中的铋含量相对于每100重量份的浆料中的干燥固体成分低于0.005重量份，则负极罐的耐蚀性变得并不充分。另一方面，如果隔膜中的铋含量相对于每100重量份的浆料中的干燥固体成分超过0.05重量份，则保存时内阻增大，从而高速率放电性能降低。