[发明专利]改进的线型α－烯烃的干燥方法

说明书

本发明涉及一种制备线型α-烯烃(LAO)的方法。

使用均相催化剂进行乙烯的低聚，这种方法是广泛公知的。例如，DE 43 38 414 C1公开了一种低聚乙烯以制备线型α-烯烃的方法，其中在空的管状反应器中，使用含有一种锆组分和一种铝组分的催化剂使乙烯催化转化。该方法以获得气体和液体出口物流的连续方式有利地实施。该液体出口物流通常含有溶剂、催化剂、溶解的乙烯和线型α-烯烃。为避免堵塞和反应器的积垢，必须使液体出口物流中含有的催化剂立即去活化以避免进一步低聚。

根据现有技术，所得的液体出口物流可用水、醇或脂肪酸处理，以使催化组分去活化。一旦用水去活化，则会获得大量液态的、水饱和的线型α-烯烃，这就需要除去水以备后续处理。迄今为止，水是通过将该液态出口物流经过一个含有例如分子筛、氧化铝或二氧化硅的吸附器以吸附水和其上的催化组分而除去的。

但是，由于获得了大量水饱和的液态线型α-烯烃，因而需要过大的吸附容器，并且因此需要高投资成本。再者，这种大型吸附器的再生需要大量的再生气体，这也会导致对其进行处理的成本过高。

DE 198 07 226 A1公开了一种将例如乙烯低聚的均相方法的络合金属有机催化剂去活化的方法，其中所得的产物溶液与金属氢氧化物在质子溶剂中混合，其中催化剂的活化和与有机相分离在一个步骤中实施。在该方法中，水相的量应保持偏低，正好足以确保催化剂的去活化即可。这种少量的水相可被有机相溶解或夹带，但不足以形成一个独立的水相。

因此，本发明的一个目的是提供一种克服了现有技术缺陷的制备线型α-烯烃的方法，尤其是提供这样一种方法，该方法包括一种改进的对所获得的线型α-烯烃进行干燥的步骤，从而降低成本并减少工厂废弃物。

该目的通过一种低聚乙烯制备线型α-烯烃的方法实现，包括以下步骤：

(i)在一种溶剂和一种催化剂的存在下，将乙烯在一个反应器中低聚；

(ii)将含有溶剂、催化剂、溶解的乙烯和线型α-烯烃的反应器的液态有机物出口物流转移至一个催化剂去活化工段；

(iii)通过使用一种碱性的水相洗涤出口物流使催化剂去活化，以获得一个含有已去活化的催化剂的水相和一个水饱和的有机相；

(iv)将步骤(iii)的水相和有机相分离；

(v)将水饱和的有机相转移至一个蒸馏塔；

(vi)将水饱和的有机相蒸馏；以及

(vii)将蒸馏的有机相与水相分离。

在一个优选的实施方案中，步骤(iv)和/或(vii)中的分离在一个相分离器中进行。

另外，步骤(vii)之后，有机相可流经一个吸附器。

此外，还优选吸附剂是沸石、分子筛、氧化铝、氧化硅或其混合物。

优选地，所述碱性的水相包括碱金属氢氧化物、优选NaOH和/或KOH、NH₃、有机胺类或其混合物。

此外，步骤(ii)中使用一种碱性的水相使催化剂去活化之后，所得的有机相可用水再洗涤。

在一个方面，步骤(iv)和/或(vii)中所得的水相被循环。

令人惊奇地是，已发现使用本发明的方法时，只需要小的吸附器，或不需要吸附器就可除去线型α-烯烃的有机物物流中含有的残余水。这一点可通过将水饱和的有机相蒸馏而除去大部分水达到。如果需要，蒸馏后可使有机相物流经过一个吸附器。由于只需要小的吸附器或不需要吸附器，因此降低了投资成本。再者，只需要少量的再生气体用于使吸附器再生。再者，本发明的方法可产生最少量的工厂废弃物，例如吸附器的分子筛、再生尾气。最后，由于水可被回收再利用，因此减少了生产用水的消耗量。在本发明的方法中，采用可使有机相和水相发生相分离的更大量的水相，因为如此大量的水相不能溶解在有机相中。本领域熟练技术人员可调整溶剂水的量以获得相分离。

现通过对优选实施方案的详细描述，本发明方法的其它特征和优点将变得明显。

乙烯在合适的反应器中使用包括一种锆组分和一种铝组分的催化剂低聚，所述反应器例如DE 43 38 414 C1公开的一个空的管状反应器。合适的锆组分是四异丁酸锆，合适的铝组分是三氯化乙基铝。