[发明专利]二茂铁－二膦配体

说明书

本发明涉及环戊二烯环被取代的1-仲膦基甲基-2-仲膦基二茂铁；它们的制备方法；过渡金属与作为配体的这些二膦的金属络合物；所述金属络合物作为均相催化剂在不对称或对称加成反应中的用途，以及前手性不饱和有机化合物优选进行不对称加氢的方法。

下式的二茂铁-二膦

是周知的。英国专利GB2289855A描述了这种类型的二膦，例如用于制备全同立构聚合物的[2-(二苯基-膦基)二茂铁基]甲基二环己基膦及其钯络合物。国际专利WO 01/38336提出了用作加成反应(特别是加氢反应)不对称催化剂的金属络合物的这类配体。依赖底物，使用催化剂可以获得良好转化率和立体选择性。这些配体的缺点是，为了优化反应只可能对膦基进行修饰。此外，还需要进一步增加这种催化剂的活性和/或选择性，以扩大可能的应用范围。

现在令人惊讶地发现，当在环戊二烯环上引入取代基时，可以影响转化率和/或立体选择性以及所形成加成产物的构型。会观察到转化率增加、光学产率增加或者两者皆有，或者观察到所需光学异构体的形成。如果为特定反应已确定适当的未取代配体，则这些取代的配体非常适合进行优化。通过新的制备方法可以获得所述配体。

首先，本发明提供了其形式为外消旋体、混合立体异构体或者光学纯立体异构体的式I化合物

其中

X₁和X₂各自是相互独立的仲膦基；

R₁是卤素原子或者是经由C原子、N原子、S原子、Si原子、P(O)基或P(S)基结合在环戊二烯环上的取代基；在m＞1的情况下，R₁基相同或不同；

R₂是C₁-C₄烷基或苯基；

m为1至3，且

n为0或1至5。

为了举例说明的目的，另一对映体(其同样类似适用于后面所述的结构式)的代表结构式如下所示：

仲膦基X₁和X₂可以包含两个相同或两个不同的烃基。在后者情况下，仲膦基为P-手性的。仲膦基X₁和X₂优选各自包含两个相同的烃基。此外，仲膦基X₁和X₂可以相同或不同。

烃基可以是未取代的或取代的和/或包含选自O、S和N的杂原子。它们可以包含1至22个，优选1至18个，特别优选1至14个碳原子。优选的仲膦基包含两个相同或不同的选自以下的基团：直链或支链的C₁-C₁₂-烷基；未取代的或C₁-C₆-烷基或C₁-C₆-烷氧基取代的C₅-C₁₂-环烷基或C₅-C₁₂-环烷基-CH₂-；苯基、萘基、呋喃基和苯甲基；以及被卤素(例如F、Cl和Br)、C₁-C₆-烷基、C₁-C₆-卤代烷基(例如三氟甲基)、C₁-C₆-烷氧基、C₁-C₆-卤代烷氧基(例如三氟甲氧基)、(C₆H₅)₃Si、(C₁-C₁₂-烷基)₃Si、仲氨基或-CO₂-C₁-C₆-烷基(例如-CO₂CH₃)取代的苯基和苯甲基。