[发明专利]聚缩醛树脂组合物及树脂成形体

说明书

技术领域

本发明涉及具有优异的加工性和稳定性，且显著抑制了由其成形品产生的甲醛的量的聚缩醛树脂组合物。

背景技术

聚缩醛树脂(聚甲醛)由于机械性质、耐疲劳性、耐摩擦·耐耗性、耐化学药品性及成形性优异，所以被广泛用于汽车部件、电气·电子机器部件、其他精密机械部件、建材·配管部材、生活·化妆用部件、医用部件等领域中。然而，随着用途的扩大、多样化，对其品质的要求显示出更加高度化的趋势。

作为这样的要求特性之一，特别是近年来，对于减少由聚缩醛树脂成形品产生的甲醛的量的要求增强，市场上迫切希望能够将甲醛产生量减到极限小的聚缩醛树脂材料。

为了符合这样的要求，提出了各种方法。例如，在聚缩醛共聚物中将不稳定末端分解除去而使末端稳定化，由此来提高聚缩醛树脂自身的稳定性。然而，仅此并不能抑制挤出或成形工序中的树脂分解，难以得到能够大幅度减少甲醛产生量的聚缩醛树脂材料。

因此，为了防止挤出工序或成形工序中的聚缩醛树脂的氧化分解，已知配合具有立体障碍的酚化合物(受阻酚)、具有立体障碍的胺化合物(受阻胺)的方法，进而，作为对于热分解等稳定的制剂，已知配合三聚氰胺及其衍生物、聚酰胺、聚丙烯酰胺衍生物、脒化合物等含氮化合物、碱金属或碱土类金属的氢氧化物、有机酸盐或无机酸盐等的方法。此外，抗氧化剂通常与耐热稳定化剂组合使用。然而，即使使用这样的添加剂，对聚缩醛树脂赋予高稳定性也是困难的，对于甲醛产生量的减少有限。

除了上述技术之外，提出了通过在聚缩醛共聚物中添加抗氧化剂、氨基甲酸亚烷基酯(alkylene urethane)类以及尿素来改善对热和氧化环境的稳定性、且不发生着色的聚缩醛树脂组合物(JP-A 52-59646)，但仅通过添加这些成分，显著抑制甲醛的产生仍是困难的。

此外，为了防止热分解，已知在聚缩醛共聚物中配合少量的α-烯烃与α，β-烯键式不饱和羧酸的低分子量共聚物的离子性盐的方法，作为脒系稳定剂，已知使用氰基胍类、三嗪类等的方法(JP-A 61-145245)，进而，还知道在聚缩醛系树脂中添加受阻酚、羟基羧酸的金属盐、润滑剂、含氮热稳定剂(三聚氰胺、氰基胍等脒化合物)、核形成剂、防静电剂等的方法(JP-A 63-260949)。

在以往的方法中，虽然能够改善热稳定性、机械性质、成形加工性等，但存在如下问题：难以大幅度地抑制甲醛的产生，并且，由于添加剂从成形品中渗出，所以不能大量添加。

此外，在挤出工序中，为了将由于聚缩醛树脂分解而产生的甲醛从树脂内部除去，还从通风孔部进行减压脱气，但难以收率良好地从作为粘性物的熔融树脂的内部除去甲醛，来得到甲醛含量极少的聚缩醛树脂材料。

进而，从捕获聚缩醛树脂所包含的甲醛并抑制释放到树脂外部的观点出发，也尝试了配合酰肼化合物等，但无法获得所期待的效果。

发明内容

本发明的目的在于提供：改善上述以往技术的缺点，具有优异的加工性和稳定性，显著抑制由其成形品产生的甲醛的量的聚缩醛树脂组合物。

本发明人等为了达成上述目的，进行了精心研究，结果发现，通过在特定的聚缩醛树脂中配合从胍胺化合物和酰肼化合物中选择的1种或2种以上的混合物、以及特定的酯，能够显著抑制从聚缩醛树脂组合物及其成形体产生甲醛，从而实现了本发明。

即，本发明涉及相对于100重量份的(A)配合0.01～20重量份的(B)和0.1～5重量份的(C)而形成的聚缩醛树脂组合物：

所述(A)是半缩甲醛末端基团的量为1mmol/kg以下、甲酰末端基团的量为2mmol/kg以下、不稳定末端的量为0.5重量％以下的聚缩醛共聚物；所述(B)是从胍胺化合物(b-1)和酰肼化合物(b-2)中选择的1种或2种以上的混合物；所述(C)是酯化率为50％以上的酯化合物。

在具有特定特性的聚缩醛共聚物中加有选自胍胺化合物和酰肼化合物中的化合物以及酯化率高的酯化合物的本发明的聚缩醛树脂组合物，其甲醛产生量被显著减少。

具体实施方式

本发明包括如下优选的方式。

酯化率为50％以上的酯化合物(C)是选自甘油系酯、脱水山梨糖醇系酯、季戊四醇系酯、丙二醇系酯和高级脂肪族酯中的1种或2种以上的混合物。

由上述聚缩醛树脂组合物形成的树脂成形体。