[发明专利]由硝酰自由基聚合获得的聚合物

权利要求书

1.式(I)的聚合物

In-[(A)_x-(B)_y-(A’)_x′-(E)_z]_n  (I)

其由硝酰基介导的控制自由基聚合反应在过量丙烯酸酯存在 下获得，其中

In  是引发聚合反应的引发剂片段；

A和A′为相同的或不同的单体，选自由以下物质组成的组： 丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯腈、甲基丙烯腈、丙烯酸(C₁-C₂₂)烷基 酯、丙烯酸(C₁-C₂₂)羟基烷基酯、甲基丙烯酸(C₁-C₂₂)烷基酯、甲基 丙烯酸(C₁-C₂₂)羟基烷基酯、被氨基、(C₁-C₂₂)烷基氨基、(C₁-C₂₂) 二烷基氨基酸、-SO₃H、环氧基、氟、全氟或硅烷基团取代的丙烯 酸(C₁-C₂₂)烷基酯或甲基丙烯酸(C₁-C₂₂)烷基酯，苯乙烯、取代的苯 乙烯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-单(C₁-C₂₂)烷基丙烯酰胺、N，N- 二(C₁-C₂₂)烷基丙烯酰胺；条件是基于单体混合物总重量计，未取 代的丙烯酸(C₁-C₂₂)烷基酯或/和甲基丙烯酸(C₁-C₂₂)烷基酯的量大 于30％重量；

以及

B  为至少一种具有两个或多个烯化不饱和键的多官能单 体，条件是这些烯化不饱和键中的至少一个为高活性双键，其余的 为较低活性的双键或三键。

E  是带有至少一个稳定的硝酰自由基的基团，其通过氧原 子连接到聚合物或共聚物上；或者是由连接的稳定硝酰自由基的取 代或消除反应得到的基团；

x和x′独立地为0或5-5000的数字；

y  是5-5000的数字；

z是1或大于1的数字，表示连接到单体序列(A)_x-(B)_y上的端 基E的平均个数；

n  是1-20的数字。

2.权利要求1的聚合物，其中聚合物为式(I)的均聚物，其 中，x和x′为0，或二嵌段、三嵌段、多嵌段共聚物，或梯度共 聚物或渐变的共聚物。

3.权利要求1的聚合物，其中

A是苯乙烯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯 酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸 二甲基氨基乙酯、丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基) 丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基) 丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸缩 水甘油酯、丙烯腈、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺或二甲基氨基丙基- 甲基丙烯酰胺，或它们的混合物；以及

B是(甲基)丙烯酸炔丙酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯，(甲基) 丙烯酸丁炔基酯、多元不饱和脂肪醇的(甲基)丙烯酸酯或马来酸 二烯丙酯。

4.权利要求3的聚合物，其中A是丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、 丙烯酸乙基己酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸羟乙酯、丙 烯酸正丁酯、苯乙烯、乙烯基吡啶，并且B是丙烯酸炔丙酯。

5.权利要求1-4中任一项的聚合物，其中式(I)聚合物是通 过以下步骤获得

a)在具有结构元素的烷氧基胺引发剂/调节剂化合物 存在下聚合；或

b)在具有结构元素的稳定的硝酰自由基和自由基引发 剂存在下聚合。