[发明专利]环氧树脂组合物

说明书

技术领域

本发明涉及透明性、耐候性、耐热性优异的，并且可用于涂料用树脂、涂布剂、印刷油墨、抗蚀油墨、粘合剂、半导体密封材料、成形材料、浇注材料以及电气绝缘材料领域的环氧树脂组合物，特别是涉及适合于发光二极管(以下，称为LED)密封的环氧树脂组合物，以及其中所用的环氧树脂。

背景技术

环氧树脂，由于其电气特性、粘合性、耐热性等优异，因而主要用于涂料领域、土木领域、电气领域的多种用途。特别是双酚A的二缩水甘油醚、双酚F的二缩水甘油醚、苯酚酚醛型环氧树脂、甲酚酚醛型环氧树脂等芳香族环氧树脂，耐水性、粘合性、机械物性、耐热性、电气绝缘性、经济性等优异，和各种固化剂组合起来得到了广泛使用。但是，由于这些树脂含有芳香环，因此容易因紫外线等而产生老化，在需要耐光性的领域中存在有使用上的限制。

在发展惊人的LED装置领域中，在不含紫外线或蓝色光的装置的情况下，从耐热性、粘合性、耐光性等方面考虑，在密封材料中有时使用芳香族环氧树脂组合物。但是，虽然正在开发以高输出功率为目标使用紫外光或蓝色光的LED装置，但是在这些装置的密封材料中使用芳香族环氧树脂组合物时，由于对紫外光或蓝色光的耐光性等不足，因此产生老化，并且还存在有随时间经过而发生黄变，辉度下降这样的问题。

作为和本发明相关的现有文献，有下列文献。

专利文献1：特许第3537119号公报

专利文献2：特许第3415047号公报

专利文献3：特开第2003-2774732号公报

在专利文献1中，提出了含有将芳香族环氧树脂氢化而得到的氢化环氧树脂以及固化剂的电气、电子材料用环氧树脂组合物。在专利文献2中，提出了含有将芳香族环氧树脂氢化而得到的氢化环氧树脂、环状脂肪族环氧树脂以及固化剂的固化性环氧树脂组合物。在专利文献3中，提出了含有将芳香族环氧树脂氢化而得到的环氧当量为230-1000g/eq的氢化环氧树脂或将芳香族环氧树脂氢化而得到的氢化环氧树脂和多元羧酸化合物反应而得到的环氧当量为230-1000g/eq的环氧树脂与环状烯烃环氧化而得到的脂环式环氧树脂，酸酐固化剂或阳离子聚合引发剂的LED密封用环氧树脂组合物。虽然这些树脂组合物，在耐光性或耐热性上已确认有一定效果，但是还需要减少固化收缩以及进一步改善耐光性，此外还需要一种根据成型方法在常温下为固体，加热时具有流动性，并且固化性、耐光性、耐热性优异的树脂组合物。

发明内容

发明所要解决的问题

本发明目的在于提供一种可用于涂料、油墨、抗蚀油墨、粘合剂、电子材料领域，特别是LED密封领域有用的，在常温下为固体，并且耐光性和耐热性优异，固化收缩小的环氧树脂组合物，以及其中所用的环氧树脂。

用于解决问题的方法

本发明是使酸值为100-250mgKOH/g的非芳香族多元羧酸(A)和环氧当量为100-400g/eq的非芳香族环氧树脂(B)反应所得到的环氧当量为300-1000g/eq、软化点为65℃-110℃的环氧树脂，含有该环氧树脂作为必要成分的环氧树脂组合物，以及固化该环氧树脂组合物而形成的固化树脂。该环氧树脂组合物优选含有环氧树脂固化剂，并且作为树脂固化剂，适合的为酸酐。

作为非芳香族多元羧酸(A)，优选以下列物质为例：以选自1，4-环己烷二甲醇以及2，2-双(4-羟基环己基)丙烷、3，9-双(1，1-二甲基-2-羟基乙基)-2，4，8，10-四氧杂螺[5，5]十一烷中的一种以上为主体的醇，和以选自甲基六氢化邻苯二甲酸、六氢化邻苯二甲酸以及它们酸酐中的一种以上为主体的酸反应而得到的多元羧酸。

作为非芳香族环氧树脂(B)，优选以下列环氧树脂为例：含有0-80重量％选自环氧当量在100-400g/eq范围内的2，2-双(4-羟基环己基)丙烷二缩水甘油醚以及1，4-甲氧基环己烷二缩水甘油醚中的一种以上和20-100重量％使环状烯烃环氧化而得到的脂环式环氧树脂的环氧树脂。

本发明的环氧树脂(称为环氧树脂(E))是使非芳香族多元羧酸(A)和环氧当量为100-400g/eq的非芳香族环氧树脂(B)反应而得到的，环氧当量为300-1000g/eq、软化点为65℃-110℃的环氧树脂(称为环氧树脂(E))。本发明环氧树脂组合物含有环氧树脂(E)作为必要成分。

以下，对环氧树脂(E)进行说明。