[发明专利]增韧的氰基丙烯酸酯组合物

说明书

技术领域

[0001]本发明涉及氰基丙烯酸酯组合物，它除了包括氰基丙烯酸酯组分以外，还包括橡胶增韧组分，所述橡胶增韧组分基本上透明且无色，且基本上不含脱模剂和抗氧化剂，已知脱模剂和抗氧化剂会损害加有脱模剂和抗氧化剂的氰基丙烯酸酯组合物的固定(fixture)速度和贮存寿命稳定性。结果本发明的橡胶增韧的氰基丙烯酸酯组合物证明在加速老化条件下具有改进的性能，例如固定速度、强度和贮存寿命。

背景技术

[0002]氰基丙烯酸酯粘合剂组合物是众所周知的，且广泛用作各种各样宽泛用途的快速定型的瞬干(instant)粘合剂。参见H.V.Coover，D.W.Dreifus和J.T.O`Connor在粘合剂手册(Handbookof Adhesives)，27，463-77，I.Skeist编辑，Van Nostrand Reinhold，纽约(New York)，第3版(1990)中的“Cyanoacrylate Adhesives(氰基丙烯酸酯粘合剂)”。还参见G.H.Millet，在结构粘合剂：化学和技术(Structural Adhesives：Chemistry and Technology)，S.R.Hartshorn编辑，Plenum Press，纽约(New York)，p.249-307(1986)中的“Cyanoacrylate Adhesives(氰基丙烯酸酯粘合剂)”。

[0003]美国专利No.4440910(O`Connor)通过使用一些有机聚合物作为增韧添加剂，最先发明了橡胶增韧的氰基丙烯酸酯组合物，所述增韧添加剂具有弹性，即本质上为橡胶状。美国专利4440910因此针对且要求保护一种可固化的粘合剂，它包括(a)氰基丙烯酸酯，和(b)约0.5-约20重量％的弹性体聚合物的基本上不含溶剂的混合物。该弹性体聚合物选自低级链烯烃单体和(i)丙烯酸酯，(ii)甲基丙烯酸酯或(iii)乙酸乙烯酯的弹性体共聚物。更具体地，该美国专利注意到作为氰基丙烯酸酯的增韧添加剂，发现尤其有用的是丙烯酸类橡胶；聚酯聚氨酯；乙烯-乙酸乙烯酯；氟化橡胶；异戊二烯-丙烯腈聚合物；氯亚磺酸化聚乙烯；和聚乙酸乙烯酯的均聚物。

[0004]在美国专利4440910中，以或者丙烯酸烷基酯的均聚物；另一可聚合单体，例如低级链烯烃，与丙烯酸的烷基酯或烷氧基酯的共聚物；和丙烯酸烷基酯或烷氧基酯的共聚物形式公开了该弹性体聚合物。可与丙烯酸的烷基酯和烷氧基酯共聚的其他不饱和单体包括二烯烃、含反应性卤素的不饱和化合物以及其他的丙烯酸类单体，例如丙烯酰胺。

[0005]一组弹性体聚合物是丙烯酸甲酯和乙烯的共聚物，它由杜邦公司(DuPont)以名称VAMAC，例如VAMAC N123和VAMAC B-124制造。据杜邦公司(DuPont)报道，VAMAC N123和VAMAC B-124是乙烯/丙烯酸类弹性体的母炼胶。

[0006]汉高公司(Henkel Corporation)(作为LoctiteCorporation的继承者)销售了多年，这是因为美国专利4440910以商品名BLACK MAX提交了橡胶增韧的氰基丙烯酸酯粘合剂产物，它用作橡胶增韧组分，一种称为VAMAC B-124和N123的杜邦公司(DuPont)的材料。另外，汉高公司(Henkel)过去销售透明且基本上无色的橡胶增韧的氰基丙烯酸酯粘合剂产品，即LOCTITE 4203、4204和4205，它们用作橡胶增韧的组分，一种称为VAMAC G的杜邦公司(DuPont)的材料。尽管VAMAC G不含填料，以提供颜色或稳定剂，但它确实含有加工助剂。据报道，这些加工助剂或脱模体系为ARMEEN 18D和硬脂酸并结合GAFAC RL-210(或具有VANFRE UN、ZELEC UN或SERVOXYLVPAZ-100)。另外，认为聚乙二醇醚蜡还用作加工助剂。诸如聚乙二醇醚之类的蜡会干扰氰基丙烯酸酯组合物的物理性能。

[0007]VAMAC VCS橡胶为VAMAC产品系列的其余成员与其配混的基础橡胶。VAMAC VCS是乙烯、丙烯酸甲酯和具有羧酸固化位点的单体的结合物的反应产物，一旦形成，则它基本上不含诸如脱模剂十八烷基胺、复合(complex)有机磷酸酯和/或硬脂酸之类的加工助剂，和诸如取代的二苯胺之类的抗氧化剂。