[发明专利]增韧的组合物有效
申请号: | 200680033519.3 | 申请日: | 2006-07-14 |
公开(公告)号: | CN101263197A | 公开(公告)日: | 2008-09-10 |
发明(设计)人: | C·赫布施米德;C·缪尼尔;U·韦德曼 | 申请(专利权)人: | 亨斯迈先进材料(瑞士)有限公司 |
主分类号: | C08L63/00 | 分类号: | C08L63/00;C08L53/00 |
代理公司: | 中国专利代理(香港)有限公司 | 代理人: | 刘冬;林森 |
地址: | 瑞士*** | 国省代码: | 瑞士;CH |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 组合 | ||
技术领域
本发明涉及具有改善韧性的环氧树脂组合物。环氧树脂组合物显示多种有利性质,这些性质使它们能够用作结构粘合剂或复合材料的基质或用于保护电子元件的应用。本发明的组合物包含环氧树脂、抗冲改性剂组分(尤其是共聚物)和硬化剂。制备这些组合物可以将共聚物溶于环氧树脂,随后加入硬化剂,并且在热条件下交联。
发明背景
环氧材料具有高交联密度,这种高交联密度使它们具有高玻璃化转变温度Tg,从而给予材料优良的热力学性能。交联密度越高,材料的Tg越高,因此,热力学性能越是优良:材料的操作温度限越高。然而,环氧材料的冲击强度特性对很多应用不适合。现在已研究出很多解决方法解决这一难题。同时,虽然所有环氧材料均难以在冲击方面增强,但具有高Tg值的环氧材料却属最难。
美国专利申请2003/0187138描述一种用于包含三硫代碳酸酯聚合物的热固性树脂的增韧剂。
欧洲专利EP 0 659 833描述一种基于环氧树脂、抗冲改性剂和胺硬化剂混合物的组合物,所述胺硬化剂由双氰胺、脂环族胺和聚氧化烯胺生成。
美国专利US 486256描述一种两部分组合物,该组合物包含环氧树脂、链增长剂、基础催化剂和聚合物增韧剂(尤其是核-壳接枝共聚物)。
美国专利公布US 2003/0187154描述抗冲击环氧树脂组合物,该组合物包含环氧树脂(A)、共聚物(B)(例如CTBN橡胶)、潜硬化剂(C)和每分子多于一个羧基的反应产物。
近来发现,将具有至少一种主要由甲基丙烯酸甲酯单元组成的嵌段的三嵌段共聚物加入环氧树脂组合物得到抗冲击性改善的环氧材料(EP1290088)。
专利申请WO 03/063572描述由组合物得到的冲击强度改善的热固性材料,所述组合物包含可硬化树脂(一般为环氧树脂)、由至少一种二酸和至少一种二胺缩合得到的聚酰胺以及可能的选自SBM、BM和MBM共聚物的抗冲改性剂。
发明概述
现在已令人惊讶地发现,在包含环氧树脂、抗冲改性剂组分(尤其是核-壳共聚物或具有至少一种主要由甲基丙烯酸甲酯单元组成的嵌段的嵌段共聚物)以及聚氧化烯胺硬化剂的组合物固化成环氧材料时,环氧材料的抗冲击性明显改善。
发明详述
因此,本发明涉及环氧树脂组合物,所述组合物包含:
(a)环氧树脂,该环氧树脂在室温为液体,并且在其分子中具有平均多于1个的1,2-环氧基;
(b)硬化剂-加速剂系统,该系统基本由聚氧化烯胺硬化剂组成(自Huntsman作为硬化剂购得);
(c)抗冲改性剂,包含至少一种
(C1)具有至少一种主要由甲基丙烯酸甲酯组成的嵌段的嵌段共聚物或(C2)核-壳共聚物。
环氧树脂
应了解,术语“环氧树脂”指任何具有至少两个可由开环聚合的环氧乙烷类型官能团的有机化合物。术语“环氧树脂”表示任何在室温(23℃)或更高温度为液体的常规环氧树脂。这些环氧树脂一方面可以为单体或聚合物,另一方面可以为脂族、脂环族、杂环或芳族。此类环氧树脂的实例为间苯二酚二缩水甘油基醚、双酚A二缩水甘油基醚、三缩水甘油基-对-胺基苯酚、溴代双酚F二缩水甘油基醚、间-氨基苯酚的三缩水甘油基醚、四缩水甘油基亚甲基二苯胺、(三羟基-苯基)甲烷的三缩水甘油基醚、苯酚-甲醛线形酚醛树脂的聚缩水甘油基醚、邻甲酚线形酚醛树脂的聚缩水甘油基醚和四苯基乙烷的四缩水甘油基醚。也可以使用这些树脂至少两种的混合物。
例如,环氧树脂为包含式A基团的那些环氧树脂
其中,如果R6和R8分别为氢原子,则R7为氢原子或甲基;或者,如果R6和R8一起为-CH2-CH2或-CH2-CH2-CH2-,则R7为直接结合到氧、氮或硫原子的氢原子。
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