[发明专利]含有氰基和内酯骨架的多环酯

说明书

技术领域

本发明涉及作为涂料或功能性高分子的原料，药品、农药以及其他精细化工的原料等有用的含有氰基和内酯骨架的新型多环酯(6-氧杂二环[3.2.1^1，5]辛-7-酮衍生物和3-氧杂三环[4.2.1.0^4，8]壬-2-酮衍生物)及其制备方法，作为该多环酯的合成原料有用的含有氰基和内酯骨架的多环醇(4-羟基-6-氧杂二环[3.2.1^1，5]辛-7-酮衍生物和5-羟基-3-氧杂三环[4.2.1.0^4，8]壬-2-酮衍生物)及其制备方法，以及含有与上述含有氰基和内酯骨架的多环酯相对应的单体单元的新型高分子化合物。

背景技术

由于在5位具有聚合性不饱和基的3-氧杂三环[4.2.1.0^4，8]壬-2-酮衍生物(即，在9位具有聚合性不饱和基的2-氧杂三环[4.2.1.0^4，8]壬-3-酮衍生物)或在4位具有聚合性不饱和基的6-氧杂二环[3.2.1^1，5]辛-7-酮衍生物，具有疏水性、体积大、稳定性高的脂环族碳环，和亲水性、且显示水解性的内酯环，并且具有聚合性不饱和基，因此利用该结构上的特异性而被用作涂料、功能性高分子的原料等。另外，也提出了其简单的制备方法(例如，专利文献1和2等)。但是，虽然上述化合物的内酯环因碱而水解，但是其水解速度并不十分快。因此存在对其用途不能充分发挥希望的功能，或水解后的生成物对水的溶解性低、性能和操作性不良的问题。另外对于有机溶剂，溶解性也不理想。

专利文献1：特开2002-193961号公报

专利文献2：特开2002-212174号公报

发明内容

发明要解决的课题

本发明的目的在于提供含有氰基和内酯骨架的新型多环酯及其高效制备方法，其在衍生成聚合物等时保持耐化学品性等稳定性、且对有机溶剂的溶解性优良，水解性和/或水解后对水的溶解性可有所提高，作为高功能性高分子等的单体成分等有用。

本发明的另一目的在于提供作为上述含有氰基和内酯骨架多环酯的合成原料有用的含有氰基和内酯骨架的新型多环醇及其高效制备方法。

本发明的又一目的在于提供耐化学品性等稳定性高、对有机溶剂的溶解性优良、且水解性和/或水解后对水的溶解性优良的新型高分子化合物。

解决课题的方法

本发明人为了达到上述目的进行了认真的研究，结果发现了含有氰基和内酯骨架的新型多环酯及其高效制备方法，其在衍生成聚合物时对有机溶剂的溶解性优良，与以往的3-氧杂三环[4.2.1.0^4，8]壬-2-酮衍生物相比，内酯环的水解性高而且水解后对水的溶解性可有所提高，同时发现由该含有氰基和内酯骨架的多环酯可以得到新型的高功能性聚合物，于是完成了本发明。

即，本发明提供了下式(1)所示的含有氰基和内酯骨架的多环酯

(其中，R^a表示氢原子、卤原子或任选具有卤原子的碳数1～6的烷基；R¹为与环键合的取代基，表示卤原子、任选具有卤原子的碳数1～6的烷基、羟基部分任选被保护基保护且任选具有卤原子的碳数1～6的羟烷基、任选成盐的羧基，或者被取代的氧羰基(oxycarbonyl group)；A表示非键合或亚甲基；m是R¹的个数，表示0～8的整数；n是与环键合的氰基(CN)的个数，表示1～9的整数；CH₂＝C(R^a)COO-基的立体位置可以是内向构型或外向构型)。

本发明还提供了使下式(2)

(其中，R¹是与环键合的取代基，表示卤原子、任选具有卤原子的碳数1～6的烷基、羟基部分任选被保护基保护且任选具有卤原子的碳数1～6的羟烷基、任选成盐的羧基，或者被取代的氧羰基。A表示非键合或亚甲基；m是R¹的个数，表示0～8的整数。n是与环键合的氰基(CN)的个数，表示1～9的整数。OH的立体位置可以是内向构型或外向构型)所示的含有氰基和内酯骨架的多环醇，与下式(3)：

(其中，R^a表示氢原子、卤原子或任选具有卤原子的碳数1～6的烷基)所示的不饱和羧酸或其反应性衍生物反应，得到下式(1)：