[发明专利]多孔性多层中空纤维膜及其制造方法

权利要求书

1、一种多孔性多层中空纤维膜的制造方法，其中使用具有圆环状挤出口的中空纤维成型喷嘴，从该圆环状挤出口将含有热塑性树脂和有机液体的熔融混炼物挤出，从所得到的多层中空纤维中提取除去该有机液体，由此制造多孔性多层中空纤维膜，该制造方法的特征在于，该中空纤维成型喷嘴具有两个以上配置成同心圆状的圆环状挤出口，组成相互不同的熔融混炼物从相邻的挤出口挤出，并且从至少一个该圆环状挤出口挤出的熔融混炼物中还含有无机微粉，从所得到的多层中空纤维中也要提取除去该无机微粉。

2、如权利要求1所述的多孔性中空纤维膜的制造方法，其特征在于，从该圆环状挤出口挤出的该熔融混炼物之中，至少在挤出量最多的熔融混炼物中除了该热塑性树脂和该有机液体之外还混炼了该无机微粉。

3、如权利要求1或2的任一项所述的多孔性多层中空纤维膜的制造方法，其特征在于，该无机微粉是二氧化硅微粉。

4、如权利要求1～3的任一项所述的多孔性多层中空纤维膜的制造方法，其特征在于，从一个该圆环状挤出口挤出的熔融混炼物中含有5质量％～40质量％的无机微粉。

5、如权利要求1～4的任一项所述的多孔性多层中空纤维膜的制造方法，其特征在于，有机液体相对于该熔融混炼物的质量比D、无机微粉相对于该熔融混炼物的质量比S以及每单位质量该无机微粉所吸收的该有机液体的最大质量M满足0.2≤(D/S)/M≤2的关系。

6、如权利要求1～5的任一项所述的多孔性多层中空纤维膜的制造方法，其特征在于，从相邻的圆环状挤出口挤出的该熔融混炼物所含有的该有机液体之中，至少1种是相同的。

7、如权利要求1～5的任一项所述的多孔性多层中空纤维膜的制造方法，其特征在于，从相邻的圆环状挤出口挤出的该熔融混炼物所含有的该有机液体的种类全部是相同的，但其组成比是不同的。

8、如权利要求1～7的任一项所述的多孔性多层中空纤维膜的制造方法，其特征在于，挤出该熔融混炼物时，使至少一个纺口参数R(1/秒)为10～1000，所述纺口参数是将该熔融混炼物从纺口挤出时的线速度V(m/秒)除以纺口挤出口的狭缝宽度d(m)所得到的。

9、如权利要求1～8的任一项所述的多孔性多层中空纤维膜的制造方法，其特征在于，提取除去有机液体和/或无机微粉之前或之后，以1.1倍～3倍的拉伸倍率在中空纤维长度方向上拉伸多层中空纤维。

10、如权利要求1～9的任一项所述的多孔性多层中空纤维膜的制造方法，其特征在于，热塑性树脂选自聚烯烃和聚偏二氟乙烯。

11、一种多孔性多层中空纤维膜，其是由内外至少2层形成的多孔性多层中空纤维膜，其特征在于，其由热塑性树脂构成，该2层之中的至少1层(A)具有各向同性的三维网眼结构，并且表面孔径是截面中央孔径的0.6倍～1.4倍，该2层中的另1层(B)的表面孔径小于截面中央孔径的1/2。

12、如权利要求11所述的多孔性多层中空纤维膜，其特征在于，该1层(B)具有各向同性的三维网眼结构。

13、如权利要求11或12所述的多孔性多层中空纤维膜，其特征在于，该1层(B)的表面孔径为0.01μm以上且小于5μm。

14、如权利要求11～13的任一项所述的多孔性多层中空纤维膜，其特征在于，该截面中央孔径为0.1μm～10μm。

15、如权利要求11～14的任一项所述的多孔性多层中空纤维膜，其特征在于，该1层(B)的表面开孔率为20％～80％。

16、如权利要求11～15的任一项所述的多孔性多层中空纤维膜，其特征在于，该1层(B)的厚度为膜厚的1/100～40/100。

17、如权利要求11～16的任一项所述的多孔性多层中空纤维膜，其特征在于，1层(A)和1层(B)的各向同性率均为80％以上。

18、如权利要求11～17的任一项所述的多孔性多层中空纤维膜，其特征在于，作为表示从膜厚的外表面到内表面的不同位置的平均孔径的变化量的值，参数Q中，满足-0.2≤Q≤0.2的Q的数量为全部平均孔径测定值数的80％以上。