[发明专利]底漆组合物以及使用了该组合物的金属橡胶积层体

说明书

技术领域

本发明涉及底漆组合物以及使用了该组合物的金属橡胶积层体。详细的是，涉及用作制备金属/底漆/粘合剂/橡胶积层体时的底漆的底漆组合物以及使用了该组合物的金属橡胶积层体。

背景技术

燃料电池用垫圈必须具备耐水性和耐酸性，因此会在板表面镀上金等。将此种电镀钢板与未硫化橡胶进行硫化粘合时，即便用传统的硫化粘合剂粘结橡胶，也无法得到稳定的初期粘合性。

对于化学活性低的电镀处理钢板，作为涂布硫化粘合剂的前处理，通过涂布以硅烷偶联剂为主成分的底漆，虽然可以大幅改善初期的粘合性，但存在耐水性差的问题。此外，对于用作电子记忆装置、特别是硬盘驱动器(HDD)的垫圈，要求具备低除气性，以及不含Si、S、Cl等，因此使用以硅烷偶联剂为主成分的底漆并不优选。

关于耐水性，通过使用含有含氨基的烷氧基硅烷与含乙烯基的烷氧基硅烷的共聚低聚物以及有机金属化合物的硫化粘合用底漆，可以得到改善，但针对酸的耐液耐久性方面仍有改进的余地。

专利文献1：特开2004-26848号公报

此外，单纯粘合电镀钢板与硫化橡胶时，当作为粘合剂要求耐水性、耐酸性的用途时，可应用酚醛树脂或环氧树脂等热固性树脂，但这些粘合剂对于化学活性低的电镀钢板的粘合性较差，在针对酸的耐液耐久性试验中，钢板与粘合剂层间产生了剥落。

对于这些粘合体系，本申请人之前曾提出：为提高耐酸性、耐水性，涂布单独的甲酚线型酚醛清漆树脂、苯酚线型酚醛清漆树脂或混合物以及以有机金属化合物为主成分的底漆，但是，例如在加热至80℃的0.5％硫酸液中浸渍的情况下，500小时出现了底漆-面漆粘合间的剥离，需要进一步改良。

专利文献2：特开2006-206616号公报

发明内容

本发明的目的是提供：即使在用于电镀处理钢板与未硫化橡胶的硫化粘结、或电镀处理钢板与硫化橡胶的单纯粘合的情况下，耐水性、耐酸性优异的底漆组合物以及使用了该组合物的金属橡胶积层体。

本发明的目的是通过作为制备金属/底漆/粘合剂/橡胶积层体时的底漆的底漆组合物实现的，该底漆组合物每100重量份的聚对乙烯基苯酚，含有50～300重量份的有机金属化合物而成，本发明提供使用该底漆组合物制成的包括金属/底漆/粘合剂/橡胶积层体的金属橡胶积层体。

本发明涉及的底漆组合物用作制备金属/底漆/粘合剂/橡胶积层体时的底漆时，无论是活性低的电镀处理钢板与未硫化橡胶的硫化粘合、或电镀处理钢板与硫化橡胶的单纯粘合，均能提供耐水性、耐酸性优异的金属橡胶积层体。作为形成橡胶层的未硫化橡胶，优选使用液态氟橡胶。

具体实施方式

可用作底漆的一种成分的聚对乙烯基苯酚可直接使用市售产品，例如，丸善石油化学公司的产品マルカリンカ一M。

作为添加至这些聚对乙烯基苯酚的有机金属化合物，可举出的有，例如，三异丙氧基铝、单仲丁氧基二丙氧基铝、三仲丁氧基铝、乙基乙酰乙酸二异丙醇铝、三(乙基乙酰乙酸)铝、单乙酰丙酮二(乙基乙酰乙酸)铝、三(乙酰丙酮)铝等的有机铝化合物；乳酸钛、四异丙氧基钛、四正丁氧基钛、二异丙氧基二(乙基乙酰乙酸)钛、1，3-丙烷二氧基二(乙基乙酰乙酸)钛、二异丙氧基二(乙酰丙酮)钛、四乙酰丙酮钛等的有机钛化合物；四正丙基锆、四正丁氧基锆、二正丁氧基二(乙酰丙酮)锆、二正丁氧基二(乙基乙酰乙酸)锆等的有机锆化合物；二月桂酸二丁基锡、二锌酸二丁基锡、二月桂酸二辛基锡等的有机锡化合物等，由于有机金属化合物大多受到溶剂可用性的限制，因此优选使用在溶剂选择上具有相对的自由度的、如下式所示的由1个以上的螯合环或烷氧基构成的有机铝化合物

R，R′：CH₃、C₂H₅、n-C₃H₇、i-C₃H₇、n-C₄H₉、i-C₄H₉等低级烃基

n：0～3的整数

或下式所示的乙酰丙酮钛

或下式所示的乳酸钛。

Ti(OH)₂〔OCH(CH₃)COOH〕₂

这些有机金属化物每100重量份的聚对乙烯基苯酚，以约50～300重量份、优选约100～200重量份的比例使用。有机金属化合物的添加比例在此以下，特别是与电镀处理钢板的粘合性会降低，另一方面，在此以上，则不能避免针对酸的耐液耐久性的降低。