[发明专利]生产六亚甲基二胺和氨基己腈的方法

说明书

技术领域

本发明涉及共同生产六亚甲基二胺和氨基己腈的方法。

本发明更具体地涉及通过半氢化己二腈而同时生产六亚甲基二胺 和氨基己腈的方法。

背景技术

六亚甲基二胺和氨基己腈是重要的化合物，它们尤其在生产聚合 物，尤其是生产聚酰胺时被用作单体或中间产品。

尤其用于合成聚酰胺6，6或聚(己二酰己二胺)的六亚甲基二胺 一般通过完全氢化己二腈然后蒸馏纯化而获得。

多年来已知的是：通过控制己二腈氢化的进度可以共同生产六亚 甲基二胺和氨基己腈。

因而已提出了几种用于部分氢化己二腈的方法，这些方法使得能 够获得六亚甲基二胺和氨基己腈的混合物，其中这些化合物中每种化 合物的浓度可以在大比例内变化。

这种不完全氢化的阶段也被称作半氢化，其能够以非常多样的条 件来进行。例如，专利EP1216095、EP0801647、EP741873、EP927157、 EP1058677和EP876341公开了尤其在氨水和溶剂如醇存在下进行的半 氢化方法。专利EP0797568、EP1032558、EP1077932、EP1127047、 EP1165498、EP1265845、EP1397345和EP1397346公开了在水、氢化 催化剂和强碱存在下应用半氢化方法。

在这种氢化反应过程中形成某些副产物，例如在本技术领域中被 称作THA的四氢吖庚因(tétrahydroazépine)，以及这种副产物的衍 生物。

必须除去这些副产物，更特别的是THA，以在被用作生产聚合物(尤 其是聚酰胺)的单体的化合物中获得非常低的THA浓度。

因而必须回收和生产符合尤其用作生产聚酰胺6，6的单体所需纯度 规范的六亚甲基二胺。这些规范之一涉及必须小于15ppm的THA最大浓 度。

发明内容

本发明的目的之一在于提供一种方法，该方法使得能够从己二腈 氢化介质(下文称作氢化产物)回收和生产具有尽可能低的THA浓度 的粗六亚甲基二胺，以便可以采用可产生符合规范的六亚甲基二胺的 纯化。

为此，本发明涉及通过半氢化己二腈而同时生产六亚甲基二胺和 氨基己腈的方法。这种方法包括通过蒸馏六亚甲基二胺将六亚甲基二 胺与氢化产物分离的阶段。

根据本发明，以含游离酸和/或碱金属或铵的酸式盐的氢化产物为 原料进行六亚甲基二胺的蒸馏。

根据本发明，在六亚甲基二胺蒸馏阶段的塔顶回收的头馏分A基 本上包含具有少量THA的粗六亚甲基二胺。在粗六亚甲基二胺中所含 THA的量占该氢化产物中所含THA的很小比例。

通过尤其促进“重”化合物的形成并且因此把在该氢化产物中所 含THA的大部分保留在所述塔的尾馏分B中，该氢化产物中H⁺离子的 存在使得能够限制与六亚甲基二胺一起蒸馏的THA的量。

添加到或存在于该氢化产物中的酸和/或碱金属或铵的酸式盐的 量取决于该半氢化介质。

因而，在半氢化反应在催化剂、水和强碱存在下进行的情况下， 所添加的酸的量必须使得一方面能够中和该强碱，并且另一方面能够 获得足以限制与六亚甲基二胺一起蒸馏的THA的量的H⁺离子浓度。

在这种实施方案中，添加的酸和/或酸式盐的量的确定要使得能够 获得足够的H⁺离子浓度，该浓度足以获得与六亚甲基二胺一起蒸馏的 非常少量的THA。如果如下定义的比率T大于1，则这个浓度将是足够 的。

比率T通过下式I来确定：

             T＝[A]×n_a/[M]×n_b    (I)

其中：

[A]表示与该酸或酸式盐对应的阴离子的摩尔浓度，

[M]表示与存在的碱和与酸式盐对应的阳离子的摩尔浓度，

n_a表示阴离子A的电荷数，

n_b表示阳离子M的电荷数。

比率T优选为1.01-5，有利地为1.2-3。

这个比率T可通过计算随着该氢化产物中可溶的碱量变化的添加 到该氢化产物中的酸的量来确定。还可以通过分析，尤其是通过传统 光谱测定方法，通过确定与添加的酸相关的阳离子M的浓度和阴离子 A的浓度来确定这个比率。