[发明专利]乙烯的低聚

说明书

本发明涉及在低聚反应器中，在溶剂、催化剂和助催化剂的存在 下，使乙烯低聚形成线性α-烯烃的方法，其中将含有线性α-烯烃的 反应产物或从反应产物中分离出的α-烯烃送入热交换器中使其冷却。

制备线性α-烯烃的低聚反应方法在本领域是公知的。该反应在优 选含有锆组分——例如四异丁酸锆，和铝组分活化剂——例如三氯乙 基铝的催化剂的存在下很容易进行。

通常，从低聚反应器排出的反应产物中可能含有溶剂、催化剂、 助催化剂和液态的线性α-烯烃。可对该反应产物作进一步处理，例如， 可将催化剂和助催化剂去活化并从α-烯烃中分离出。此外，可将反应 产物送入热交换器来使其冷却。

在现有技术中，希望将所述热交换器的壁温调节到尽可能低，因 为壁温越低，热交换器可设计得越小。但已发现，所获得的在所述反 应产物中的高分子量低聚物(例如具有超过20个碳原子的线性α-烯 烃)在具有较低温度的热交换器表面发生堵塞的倾向高。这可能导致 所述热交换器中热交换效率的下降。

因此，本发明的一个目的为提供一种克服现有技术缺陷的乙烯低 聚的方法。尤其是，提供一种可避免实施低聚反应的设备堵塞、尤其 是热交换器堵塞的方法。

该目的通过将热交换器的壁温调节为高于所获得的线性α-烯烃 的倾点来实现。

优选地，其中反应产物包含C₄-C₂₀₊烯烃。

在一个实施方案中，壁温高于约35℃，优选高于约40℃，更优选 高于约70℃。

还优选的有，壁温的调节通过选择合适的冷却介质、空气冷却器 中的空气循环、空气冷却器中的空气加热或其组合的方式实现。

优选地，本方法的特征在于，所述催化剂包含有机酸的一种锆盐， 优选其式为ZrCl_4-mX_m，其中X＝OCOR或OSO₃R′，R和R′独立地为烷基、 烯基或苯基，并且其中0＜m＜4。

最后，所述助催化剂可为至少一种有机铝化合物，优选Al(C₂H₅)₃、 Al₂Cl₃(C₂H₅)₃或AlCl(C₂H₅)₂。

出人意料地发现，如果将所述热交换器的壁温调节为高于待冷却 的线性α-烯烃的倾点，则可避免反应设备、尤其是热交换器的堵塞。 此外，可维持该热交换器的热效率。如果在高于线性α-烯烃的倾点的 温度下在热交换器中实施本方法，则线性α-烯烃不会在热交换器的表 面固化为沉积物。

优选地，热交换器的壁温可通过选择合适的冷却介质、空气冷却 器中的空气循环、空气冷却器中的空气加热或其组合的方式进行调节。 在空气冷却器中，可在空气冷却器的封闭段内安装外部空气循环。可 安装加热管束，该加热管束可通过电加热，或借助蒸汽、热油或热水 进行加热。此外，可在空气入口和/或出口安装百叶窗。管壁的温度可 通过控制器保持在预计的水平。在管壳式换热器中，可以对可使用的 冷却介质进行优化，例如，冷却水可取自冷水供应源或取自热的循环 水。此外，可安装冷却水循环以调节管壁温度。

在以上的描述以及在权利要求书中所公开的特征，无论单独地还 是其任意结合的方式，对于以多种形式实现本发明都是重要的。