[发明专利]粘合剂制剂及其制备方法和用途无效
申请号: | 200680040099.1 | 申请日: | 2006-10-26 |
公开(公告)号: | CN101296974A | 公开(公告)日: | 2008-10-29 |
发明(设计)人: | 冈特·库尔茨;曼努埃尔·森 | 申请(专利权)人: | EMS-化学公开股份有限公司 |
主分类号: | C08J5/04 | 分类号: | C08J5/04;D06M15/55;D06M15/41;D06M15/693 |
代理公司: | 北京集佳知识产权代理有限公司 | 代理人: | 顾晋伟;艾变开 |
地址: | 瑞士*** | 国省代码: | 瑞士;CH |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 粘合剂 制剂 及其 制备 方法 用途 | ||
技术领域
本发明涉及用于处理被提供来制备增强聚合物制品的增强层的粘合剂制剂,所述粘合剂制剂含有溶解的环氧化物。
背景技术
已经证明,在纤维增强的橡胶制品的制备中,为了改善纤维增强层和橡胶之间的粘合性,如果使用粘合剂是有利的。这样的粘合剂的使用尤其在轮胎帘线和其它具有增强纤维的高负载复合材料领域中是重要的。其在现有技术中是已知的,尤其是在使用间苯二酚-甲醛-胶乳体系(RFL)以将合成纤维与橡胶制品连接的领域中是已知的。
由此,该工艺可以以一步法或两步法实施。实践中已经发现尤其是在非活化聚酯纤维的情况下,只有两步法产生满意的结果。在两步法中,第一步中首先实施纤维的活化,使得活化后的纤维涂布有环氧化物和/或异氰酸酯。通常,该步骤是用含有特定固体含量的异氰酸酯和/或环氧化物的水性分散体实现的。然后,在第一步骤之后,在第二步中用间苯二酚-甲醛-胶乳体系实施涂布。通过该两步法确保:在第一步中纤维的完全活化是用环氧化物和/或异氰酸酯涂布导致在纤维的表面上形成活性官能团来实现的,从而可然后实现用胶乳处理的第二步。使用RFL的处理同样地也用水性分散体实现。
然而,从工艺学的角度看,两步法是复杂的,而且两个单独的分散体的提供及其处理是困难的。
因此一直以来并不乏以一步法实施处理的尝试,例如在US 2002/0122938以及在US 3,419,450中描述了一步法体系。然而,在实践中,该一步法体系,即应用含有RFL以及环氧化物和异氰酸酯的水性溶液的体系,无法实现,即使用于处理已经活化的纤维也是如此。活化的纤维是在制备后立即提供了涂层例如环氧化物涂层的纤维。在一步法工艺的情况下,这些之前如此活化的纤维再次用分散体处理。在美国专利 2002/0122938中,由此提出了使用其中除了RFL和异氰酸酯外还含有特殊的环氧化物的一步法体系。然而,在美国专利2002/0122938中分散体中也包含以固体形式存在的环氧化物。该一步法体系的缺点是不能应用于未活化的纤维,而且对于已经活化的纤维的结果特别是润湿和粘合性能不能令人满意。
发明内容
由此,本发明的目的是提供可用于一步法体系中的粘合剂制剂,该粘合剂制剂拟具有优异的润湿性和优异的粘合性并且也对非活化纤维尤其是PET纤维具有高的反应速率。本发明的另外的目的是提供用于制备这样的制剂的相应方法及其应用。
关于粘合剂制剂的目的通过专利权利要求1的特征实现,关于方法的目的,通过专利权利要求13的特征实现。从属权利要求揭示了有利的改进。
根据本发明,因此提出用于一步法体系的粘合剂分散体以处理用于制备增强聚合物制品的增强层,所述粘合剂分散体中含有相对于1000g总量的所述制剂0.001~5mol溶解形式的环氧化物,而异氰酸酯和RFL仍然以固体形式存在。本申请人能够表明其中存在溶解形式的环氧化物的这样的制剂可以用于一步法体系,并且同时实现上述两步法体系的优点,即所谓的对涂层的选择性。根据本发明的粘合剂制剂不仅导致选择性润湿,即首先发生纤维的活化及随后用含有固体的分散体进行涂布,而且使用根据本发明的粘合剂制剂,另外还实现了未处理的聚酯帘线对橡胶的极好的粘结性。此外,已经发现,使用本发明的制剂,渗透深度降低,从而能够降低粘合剂的浓度。其结果是该涂布的帘线具有更小的刚度并且因此具有更好的稳定性。
在根据本发明的粘合剂制剂的情况下,如果环氧化物的浓度为0.002~0.2mol/1000g总制剂是优选的。溶于分散体中的合适的环氧化物尤其是那些分子量为50~2000的环氧化物。尤其优选分子量为50~1000的环氧化物,分子量为50~290的环氧化物是尤其优选的,所述环氧化物尤其优选水溶性聚缩水甘油醚、环氧酚醛树脂、多官能亚烷基环氧化物、二缩水甘油醚和基于双酚A的树脂。然而,本发明也包含EP 1 221 456 A1中引用的所有的环氧化物。
根据本发明的粘合剂制剂具有1~50wt%、优选具有1~30wt%、更优选具有5~30wt%的固体含量。在分散体中存在的颗粒例如异氰酸酯的粒径<5μm。根据本发明的粘合剂制剂还可包含添加剂和/或分散剂。
分散体的固体部分由此由0.1~20wt%的异氰酸酯和0.1~40wt%的RFL构成。优选该制剂含有0.1~10wt%的异氰酸酯和10~25wt%的RFL作为固体部分。
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