[发明专利]降低烃原料溴指数的方法

说明书

发明领域

本发明涉及降低烃原料例如含至少50wt％C₈芳族化合物的 芳族烃原料的溴指数(下文BI)的方法。

发明背景

烃原料例如芳族烃原料源自于诸如石脑油重整和热裂 化(热解)的工艺。这些原料可以用于各种石化工艺，例如由包含苯、 甲苯和二甲苯(BTX)的芳族烃原料生产对二甲苯，甲苯岐化，二甲苯 异构化，烷基化和烷基转移。然而，芳族烃原料通常包含包括溴反应 性化合物的杂质，所述溴反应性化合物包括不饱和烃，例如单烯烃、 多烯烃和苯乙烯。它们会在下游工艺中引起不希望的副反应。因此， 应该在将芳族烃原料用于其它工艺之前从它们中脱除这些杂质。

芳族化合物生产的改进工艺，例如Handbook of Petroleum Processing，McGraw-Hill，New York 1996，pp.4.3-4.26 中描述的那些，提供了增加的芳族化合物产率，但也增加了杂质的量。 例如，从高压半再生式重整装置转移到低压移动床重整装置导致重整 产物料流的BI显著增长。这些料流是用于下游工艺的芳族烃原料。这 致使更加需要从芳族烃原料，例如重整产物料流中脱除烃杂质的更高 效且更低价格的方法。

芳族烃原料中的烯烃(单烯烃和多烯烃)商业上通过加氢 处理方法脱除。商业的加氢处理催化剂已经证明是活性和稳定的以基 本上将其中包含的多烯烃转化成低聚物和部分地将烯烃转化成烷基 芳族化合物。

烃的白土处理(clay treatment)在石油和石化工业中得 到了广泛地实践。白土催化剂用来在广泛种类的工艺中从烃原料中脱 除杂质。用白土催化剂体系处理这些烃原料的最通常的原因之一是脱 除不希望的烯烃，既包括多烯烃又包括单烯烃，以满足各种质量规格。 本文所使用的术语“烯属化合物”或“烯属材料”用来指单烯烃和多 烯烃两者。对于一些工艺例如苯的硝化，烯属化合物在芳族烃中可能 是有害的，即使以不到百万分之几(wppm)重量份的极低浓度仍如此。

本文所使用的术语“单烯烃”是指每分子包含一个碳-碳 双键的烯属化合物。单烯烃的实例是乙烯、丙烯、丁烯、己烯、苯乙 烯和辛烯。本文所使用的术语“多烯烃”是指每分子包含至少两个碳- 碳双键的烯属化合物。多烯烃的实例是丁二烯、环戊二烯和异戊二烯。

最近，分子筛，尤其是沸石，已经被提出在从芳族烃原 料脱除烯属化合物中作为白土的代替物。美国专利号 6,368,496(Brown等人)公开了一种通过首先提供具有可忽略的二烯 含量的芳族原料流而从芳族料流中脱除溴反应性烃杂质的方法。在足 以脱除单烯烃的条件下使该原料流与酸活性催化剂组合物接触。可以 在足以基本上脱除二烯而不是单烯烃的条件下通过使芳族料流与白 土、氢化催化剂或加氢处理催化剂接触来预处理该料流以脱除二烯。

美国专利号6,500,996(Brown等人)公开了通过使芳族 化合物重整产物料流与加氢处理催化剂和/或分子筛接触而从芳族化 合物重整产物中脱除烃杂质，例如二烯和烯烃的方法。该加氢处理催 化剂基本上将全部二烯转化成低聚物和将烯烃部分地转化成烷基芳 族化合物。该分子筛将烯烃转化成烷基芳族化合物。该方法提供贫含 烯烃的产物，该产物可以穿过白土处理器以基本上将剩余的烯烃转化 成烷基芳族化合物。加氢处理催化剂具有镍、钴、铬、钒、钼、钨、 镍-钼、钴-镍-钼、镍-钨、钴-钼或镍-钨-钛的金属组分，其中镍钼 /氧化铝催化剂是优选的。分子筛是中等孔隙尺寸沸石，优选MCM-22。 可以采用适合于处理烃的任何白土进行白土处理。