[发明专利]区域规整聚合物的制备方法

权利要求书

1.化学式I的具有95％或更高的区域规整度的区域规整聚合物的制备方法：

其中A是S或Se，B是H或F，n是＞1的整数，和R¹是具有1-20个C原子的直链、支化或环状烷基，它是未取代的或被F、Cl、Br或I单或多取代的，和其中一个或多个非相邻的CH₂基团任选地在每种情况下各自独立地被-O-、-S-、-NR⁰-、-SiR⁰R⁰⁰-、-CY¹＝CY²-或-C≡C-以O和/或S原子不直接彼此相连的方式所代替，或R¹表示具有1-30个C-原子的任选取代的芳基或杂芳基，或P-Sp，其中

R⁰和R⁰⁰彼此独立地是H或具有1-12个C-原子的烷基，

Y¹和Y²彼此独立地是H、F或Cl，

P是任选的受保护的可聚合的或反应性基团，和

Sp是间隔基团或单键，

所述方法通过使化学式II的单体与镁或反应性锌或有机镁卤化物反应以生成有机镁或有机锌中间体或有机镁或有机锌中间体的混合物，并使得到的中间体与催化量的Ni(0)催化剂和二齿配体接触，并任选地搅拌和/或加热所述得到的混合物以生成聚合物来实现，

其中A、B和R¹如化学式I中所定义，且X¹和X²彼此独立地为适宜的离去基团；

所述区域规整度是指聚合物中单体单元的头-尾偶联数目除以全部偶联的数目，以百分比来表示；所述区域规整聚合物的聚合度n≥150；所述二齿配体是膦配体。

2.权利要求1的方法，特征在于

a1)使化学式II的化合物与有机镁卤化物在有机溶剂中反应以生成有机镁中间体，或者

a2)使化学式II的化合物与镁金属在有机溶剂中反应以生成有机镁中间体，或者

a3)使化学式II的化合物与反应性锌在有机溶剂中反应以生成有机锌中间体，或者

a4)生成步骤a1)或a2)中所述的有机镁中间体，并使所述中间体与二卤化锌反应以生成有机锌中间体，

和

b)向所述中间体中加入催化量的二齿有机配体和催化量的有机Ni(0)化合物或有机Ni(0)络合物，并任选地搅拌和/或加热所得到的混合物，以生成聚合物，

和

c)任选地从所述混合物中回收所述聚合物。

3.权利要求1或2的方法，特征在于所述单体具有化学式II，其中A是S或Se，B是H和

X¹和X²彼此独立地是Cl、Br或I。

4.权利要求1-2的任一项的方法，特征在于R¹选自任选地被一个或多个氟原子取代的C₁-C₂₀-烷基、以及C₁-C₂₀-烯基、C₁-C₂₀-炔基、C₁-C₂₀-烷氧基、C₁-C₂₀-硫代烷基、C₁-C₂₀-甲硅烷基、C₁-C₂₀-氨基或C₁-C₂₀-氟代烷基。