[发明专利]新的双核过渡金属化合物、包含该化合物的催化剂组合物、制备烯烃聚合物的方法及采用该方法制备的烯烃聚合物

说明书

技术领域

本发明涉及一种新的双核过渡金属化合物、一种包含该双核过渡金属化合物的催化剂组合物、一种制备烯烃聚合物的方法和采用该方法制备的烯烃聚合物，更具体而言，涉及一种包含彼此桥连的两个配合物的新的双核过渡金属化合物，其中，包括镍的过渡金属与含有水杨醛亚胺衍生物的新的四齿配体配位，还涉及一种包含该新的双核过渡金属化合物和助催化剂的催化剂组合物，一种制备烯烃聚合物的方法及采用该方法制备的烯烃聚合物。 

背景技术

通常，引入水杨醛亚胺配体的过渡金属化合物为如钛、锆或铪的第4族过渡金属，如铜或锌的过渡金属或如镍或钯的第10族过渡金属与一或两种水杨醛亚胺基团配位的过渡金属化合物。这种过渡金属化合物能用于烯烃聚合反应，特别是，乙烯与含有极性官能团的共聚单体的共聚反应。 

例如，三井化学(Mitsui Chemicals)的Fujita T.在1999年发现，在如钛、锆或铪的第4族过渡金属的情况下，通过将含有不同取代基的水杨醛亚胺配体引入到胺中，所得到的催化剂体系对如乙烯或丙烯的烯烃聚合反应非常活跃，这在EP No.0874005中公开了。 

同时，已知如镍或钯的后面的过渡金属对于烯烃的聚合反应活性高，并且对官能团具有低的亲和性，从而它在含有官能团的极性单体的聚合反应中具有高的活性。 

例如，美国专利6576779B1号公开了，引入水杨醛亚胺配体的镍或钯化合物在烯烃均聚反应和烯烃与极性单体的共聚反应中活性高。 

但是，因为常规包含水杨醛亚胺配体的过渡金属化合物每分子仅包括一种作为活性部位的过渡金属，所以难以有效地防止由于极性官能团引起的催化剂活性的降低。 

因此，需要开发一种包含水杨醛亚胺配体的新的过渡金属化合物，该新的过渡金属化合物通过克服常规过渡金属化合物的结构局限性而防止由于极性官能团引起的催化剂活性的降低。 

发明内容

技术方案 

本发明提供一种包含由桥连基连接的水杨醛亚胺配体的新的双核过渡金属化合物。 

本发明也提供一种包含所述双核过渡金属化合物的催化剂组合物。 

本发明还提供一种采用所述催化剂组合物制备烯烃聚合物的方法。 

本发明又提供一种采用所述方法制备的烯烃聚合物。 

根据本发明的一方面，提供了由通式1表示的双核过渡金属化合物： 

其中，R各自独立地为氢原子、C1～C11烷基或取代或未取代的芳基，其中当A为氧或硫时，z为0，以及当A为氮时，z为1； 

R₁各自独立地为氢原子、C1～C12烷基、取代或未取代的芳基烷基或取代或未取代的芳基； 

R₂各自独立地为氢原子、取代或未取代的芳基、C1～C11烷基或卤素原子，或者可为能与R1一起形成芳族或非芳族碳环的取代或未取代的烃基； 

R₃为氢原子； 

R₄各自独立地为氢原子、C1～C11烷基或取代或未取代的芳基，或者可为能与R₃一起形成非芳族碳环的取代或未取代的烃基； 

n为0或1； 

当n为1时，R₅为未取代或取代的芳基、C1～C12烷基、氢原子或卤素原子，和 

当n为0时，R₅为取代或未取代的烯丙基或引入卤素、硝基或磺酸酯基的衍生物； 

L各自独立地为选自三苯基膦、三(C1～C6烷基)膦、三环烷基膦、二苯基烷基膦、二烷基苯基膦、三苯氧基膦、三烷基胺、C2～C20烯烃、卤素、酯、取代的C2～C4烯烃、C1～C4烷氧基、吡啶、二(C1～C3烷基)醚、四氢呋喃和腈中的配位配体； 

X各自独立地为选自氢原子、NO₂、卤素、磺酸酯(SO₃^-)、磺酰酯(SO₂R)、羧基(COO^-)、全氟烷基和羧酸酯中的电子受体基团； 

M各自独立地为选自Fe、Co、Ni、Ru、Rh、Pd、Os、Ir和Pt中的第VI、VII或VIII族过渡金属； 

A各自独立地为氧、氮或硫；和