[发明专利]皮革样片状物、其制造方法以及使用其而成的内部装饰材料、衣料用材料和工业用材料

说明书

技术领域

本发明涉及外观、质量风格、物性优异、且与环境相匹配的皮革样片状物，其制造方法，以及使用其而成的内部装饰材料、衣料用材料和工业用材料。 

背景技术

主要由超细纤维和聚氨酯构成的皮革样片状物具有天然皮革所不具有的优异特征，在各种用途中被广泛使用。 

其中，特别是由于使用了聚酯系超细纤维的皮革样片状物的耐光性优异，因此在衣料、装椅子垫、汽车内部装饰材料用途等中其使用逐年增多。 

在制造该皮革样片状物时，一般采用以下工序的组合：利用有机溶剂处理含有超细纤维产生型纤维的无纺布，产生超细纤维的工序；在无纺布中含浸聚氨酯的有机溶剂后，将该纤维片状物浸渍于作为聚氨酯非溶剂的水或有机溶剂水溶液中，将聚氨酯湿式凝固的工序。 

作为该有机溶剂，在纤维极细化工序中使用甲苯、三氯乙烯等，作为聚氨酯的有机溶剂使用N，N’-二甲基甲酰胺等水混合性有机溶剂。 

但是，有机溶剂由于对人体或环境的有害性高，因此在制造皮革样片状物时，强烈要求实现不使用有机溶剂的方法。 

对应于该要求的具体解决方法例如关于纤维及细化工序，探讨了通过对超细纤维产生型纤维使用碱水溶液可溶成分或热水可溶成分等，使用碱水溶液、热水等进行纤维的极细化的方法；关于聚氨酯的有机溶剂使用，探讨了使用在水中分散有聚氨酯的聚氨酯水分散液代替以往有机溶剂类型聚氨酯的方法。 

例如，专利文献1中提出了在含有能够碱性脱海的纤维的无纺布中含浸具有热敏凝胶化性的聚氨酯水分散液，接着，利用碱水溶液进行脱海的皮革样片材的制造方法。通过使用具有热敏凝胶化性的聚氨酯水分散液，抑制聚氨酯含浸后干燥的聚氨酯的移动、将皮革样片材的质量风 格柔软化，但该方法中，为了赋予聚氨酯热敏凝胶化性而使用表面活性剂，因此易于发生该表面活性剂的渗漏所导致的发粘，具有在聚氨酯含浸后必需洗涤工序的问题。另外，由于存在表面活性剂，因此易于阻碍制膜时的聚氨酯乳液之间的融着，有聚氨酯膜的膜强度降低、片状物的耐磨耗性降低的可能。 

而且，该专利文献1中是在含浸聚氨酯后利用碱水溶液处理进行纤维的极细化的，但聚氨酯一般易于被碱水溶液水解。该专利文献1中，尝试了通过将多元醇制成聚醚或聚碳酸酯、提高相对于碱水溶液的耐水解性，但认为聚氨酯的氨酯键或脲键是易被水解的键，因此无法完全抑制碱水溶液处理下的聚氨酯的脱落，片状物的强度或耐磨耗性等显著降低，在实用上不足。 

专利文献2中提出了在聚氨酯水分散液中预先添加交联剂后，含浸于无纺布的制造方法。通过并用交联剂，聚氨酯含浸无纺布的耐久性提高，但考虑到生产时，如果在聚氨酯水分散液中添加交联剂进行保存时，则由于经时变化易于凝胶化、有效期短。 

另外，专利文献3以聚氨酯含浸无纺布的柔软化为目的，提出了对含有可以碱性脱海的纤维的无纺布赋予聚乙烯醇，之后含浸聚氨酯水分散液的制造方法。通过赋予聚乙烯醇，达成加工时的无纺布物性的强化以及利用赋予聚氨酯水分散液后的脱浆(该聚乙烯醇的除去)的聚氨酯含浸无纺布的柔软化。但是，有必要经历赋予聚乙烯醇的工序和脱浆(该聚乙烯醇的除去)的工序，具有皮革样片状物的制造工序变得非常长、制造成本也增高的问题。 

进而，有必要的是皮革样片状物具有更高水平的耐久性。 

仅增高耐磨耗性时，只要大量赋予高分子弹性体即可，但过于大量赋予时，由于质量风格变硬，因此会丧失制品原本特征的柔软性、外观品位。因此，虽然也探讨了改质高分子弹性体获得高耐久性的皮革样片状物的方法，但使用未使用有机溶剂的聚氨酯水分散物还无法满足柔软的质量风格、良好外观、耐久性。 

专利文献1：日本特开2001-55670号公报 

专利文献2：日本特开2005-248415号公报 

专利文献3：日本特开2002-317386号公报 

发明内容

本发明鉴于上述方面，其目的在于提供外观、质量风格、物性优异、且与环境相匹配的皮革样片状物，其制造方法，以及使用其而成的内部装饰材料、衣料用材料和工业用材料。 

达成上述目的的本发明皮革样片状物是在包含平均单纤维纤度为0.001dtex以上0.5dtex以下的超细纤维的无纺布中含有自乳化型聚氨酯的皮革样片状物，其特征在于，该自乳化型聚氨酯与上述超细纤维基本上不密合、且该自乳化型聚氨酯部分为无孔结构，该自乳化型聚氨酯分子结构内具有由硅氧烷键所形成的交联结构，而且该自乳化型聚氨酯的分子结构内的硅原子含量相对于聚氨酯重量多于0重量％、且为1重量％以下。