[发明专利]用于烷烃的氨氧化的不含锑或钼的催化剂组合物，其制造方法和使用方法

权利要求书

1.用于烷烃和烯烃的气相氨氧化的催化剂组合物，包含由以下通 式所示比例的元素构成的混合金属氧化物：

VW_aBi_bM_cO_x

其中M是选自钠、铯、镁、钙、钡、硼、钇、铟、铝、镓、锡、钛、 硅、锆、锗、铌和钽的一种或多种元素，a是0.2-10，b是0.5-5，c是 0-10，x由存在的元素的化合价要求决定，其中存在一种或多种选自 BiVO₄和Bi₂WO₆的混合氧化物和其中不存在锑和钼。

2.权利要求1的催化剂组合物，其中M是两种元素，一种选自铝和 铌，一种选自镓、铟、钠、钽、铝和铌，其中这两种元素是不同的。

3.权利要求1的催化剂组合物，其中存在混合氧化物Bi₃W₁Nb₉O₃₀。

4.制造权利要求1-3中任一项的用于烷烃和烯烃的气相氨氧化的 催化剂组合物的方法，包括：

形成钒化合物、钨化合物、铋化合物，和任选地，一种或多种M 的化合物的溶液，其中M选自钠、铯、镁、钙、钡、硼、钇、铟、铝、 镓、锡、钛、硅、锆、锗、铌和钽，其中该溶液不含锑化合物或钼化 合物；

沉淀催化剂前体以形成悬浮液；

从该悬浮液中分离该催化剂前体；

将该催化剂前体干燥；和

焙烧该催化剂前体而形成以下通式的催化剂：

VW_aBi_bM_cO_x

其中M是选自钠、铯、镁、钙、钡、硼、钇、铟、铝、镓、锡、钛、 硅、锆、锗、铌和钽的一种或多种元素，a是0.2-10，b是0.5-5，c是 0-10，x由存在的元素的化合价要求决定，其中存在一种或多种选自 BiVO₄和Bi₂WO₆的混合氧化物，和其中该催化剂不含锑或钼。

5.权利要求4的方法，其中如下形成该溶液：

制备钒化合物的独立溶液，钨化合物的独立溶液，铋化合物的独 立溶液，和任选地，一种或多种M的化合物的独立溶液；和

将这些独立的溶液混合在一起。

6.权利要求4的方法，其中将该钒化合物，钨化合物，铋化合物和 任选地，一种或多种M的化合物共同溶解以形成溶液。

7.权利要求4的方法，其中将该钒化合物，钨化合物，铋化合物和 任选地，一种或多种M的化合物溶于水而形成该溶液。

8.权利要求4的方法，还包括将酸或碱添加到该溶液中以形成溶 液。

9.权利要求4的方法，还包括加热到30-90℃的温度以形成溶液。

10.权利要求4的方法，还包括获得且维持该溶液的pH值在5-10的 范围内。

11.权利要求4的方法，还包括加热到30℃-90℃范围内的温度以使 催化剂前体沉淀而形成悬浮液。

12.烷烃和烯烃的氨氧化方法，包括：使烷烃或烯烃、氨和分子氧 在气相中的混合物与权利要求1-3中任一项的催化剂组合物接触的步 骤。

13.权利要求12的方法，其中烷烃与氨的摩尔比为0.5-10。

14.权利要求12的方法，其中烷烃与分子氧的摩尔比为0.1-10。

15.权利要求12的方法，还包括在气相中的选自氮气、氦气、氩气、 二氧化碳和水的稀释剂。

16.权利要求15的方法，其中烷烃与稀释剂的摩尔比为0-20。

17.权利要求12的方法，其中该烷烃是丙烷或异丁烷。