[发明专利]复合石墨粒子以及使用该复合石墨粒子的锂二次电池

权利要求书

1.一种复合石墨粒子，是包括芯材和表层的复合石墨粒子，所述芯材 由d(002)面的层间距即d值为0.337nm以下的石墨制成，所述表层由通 过拉曼分光光谱测定的在1300～1400cm^-1的范围的峰强度I_D与在1580～ 1620cm^-1的范围的峰强度I_G的强度比I_D/I_G即R值为0.35以上的石墨制成， 其与粘合剂混合、加压成型为1.55～1.65g/cm³的密度时的、由XRD测定 得到的石墨晶体的(110)面的峰强度I₁₁₀与(004)面的峰强度I₀₀₄之比 I₁₁₀/I₀₀₄为0.15以上。

2.根据权利要求1所述的复合石墨粒子，在表层的表面粘附有气相生 长碳纤维。

3.根据权利要求1或2所述的复合石墨粒子，芯材的石墨其c轴方向 的微晶尺寸Lc为100nm以上。

4.根据权利要求1或2所述的复合石墨粒子，芯材的石墨为天然石墨。

5.根据权利要求1或2所述的复合石墨粒子，芯材的粒径在采用激光 衍射法的粒度分布测定中，全部粒子之中90％以上的粒子在5～50μm的 范围内。

6.根据权利要求1或2所述的复合石墨粒子，BET比表面积为0.5～ 30m²/g。

7.根据权利要求1或2所述的复合石墨粒子，所述d(002)面的层 间距为0.337nm以下，并且所述c轴方向的微晶尺寸Lc为100nm以上。

8.根据权利要求1或2所述的复合石墨粒子，在采用激光衍射法的粒 度分布测定中，全部粒子中的90％以上的粒子在5～50μm的范围内。

9.根据权利要求1或2所述的复合石墨粒子，所述表层的石墨是将有 机化合物在1000℃～2700℃的温度进行热处理而得到的。

10.根据权利要求9所述的复合石墨粒子，所述有机化合物是选自酚 树脂、聚乙烯醇树脂、呋喃树脂、纤维素树脂、聚苯乙烯树脂、聚酰亚胺 树脂以及环氧树脂之中的至少一种化合物。

11.根据权利要求9所述的复合石墨粒子，作为表层的石墨的原料的 有机化合物的被覆量，相对于芯材为15～30质量％。

12.一种权利要求1～11的任一项所述的复合石墨粒子的制造方法， 包括：使由d(002)面的层间距即d值为0.337nm以下的石墨制成的芯材 的表面附着有机化合物的工序；在200～400℃使有机化合物聚合的工序； 以及，在1000℃～2700℃的温度下进行热处理的工序。

13.一种负极用膏，含有权利要求1～11的任一项所述的复合石墨粒 子和粘合剂以及溶剂。

14.一种负极，是将权利要求13所述的负极用膏涂布于集电体上进行 干燥、加压成型而得到的。

15.一种锂二次电池，包括权利要求14所述的负极作为构成要素。

16.根据权利要求15所述的锂二次电池，其使用非水系电解液和/或 非水系聚合物电解质，在所述非水系电解液和/或非水系聚合物电解质所使 用的非水系溶剂中含有选自碳酸亚乙酯、碳酸二乙酯、碳酸二甲酯、碳酸 甲乙酯、碳酸亚丙酯、碳酸亚丁酯、γ-丁内酯以及碳酸亚乙烯基酯之中的 至少一种。