[发明专利]基于不饱和单－或二羧酸衍生物和氧化烯二醇链烯基醚的共聚物，它们的制备方法和用途

说明书

技术领域

本发明涉及基于不饱和单-或二羧酸衍生物和氧化烯二醇链烯基醚的共聚物，它们的制备方法和这些共聚物作为基于矿物或者沥青粘结剂的含水悬浮液的添加剂的用途。

背景技术

已知经常将分散剂形式的添加剂加入到水硬性粘结剂的含水悬浮液中用于改善它们的加工性能，即可捏合能力、可展开能力、可喷涂能力、可泵送能力或者流动能力。通常包含离子基的这些添加剂能将固体结块破碎，将已形成的颗粒分散并以此方式改善加工性能，尤其是高浓度悬浮液的加工性能。特别是在以基于水泥、石灰、硫酸钙基水硬性粘结剂的结构材料混合物的制备中利用这个作用，如果适合的话，也可作为具有有机(例如：含沥青的)级分的混合物和此外用于陶瓷配料、耐高温的配料和油田结构材料。

为了将这些以所述粘结剂为基础的结构材料混合物转化成备用的可加工的形式，通常混合所需水比后续水合作用或硬化过程所需水要多很多。由结构体中过量水随后蒸发形成的空腔导致机械强度和抗耐性严重变差。

为了在特定的加工稠度下减少过量的水含量和/或为了在特定的水/粘结剂比率下改善加工性能，一般使用指定为减水剂或流动剂的添加剂。就这种添加剂而言，尤其已知基于萘-或者烷基萘磺酸的缩聚产品(参见EP-A 214 412)或者包含磺酸基的三聚氰胺-甲醛树脂(参见DE-C 16 71 017)。

这些添加剂的缺陷在于它们优良的液化作用只持续一小段时间，特别是在混凝土结构中。在未硬化混凝土的制备和浇注之间存在很长的时间间隔，例如由于传送装置和运输路线长的情况下，短时间内混凝土混合料可加工性下降(″坍落度损失″)特别可能导致问题。

另外一个问题与采矿中和内部区域中(石膏板片材的干燥、硬石膏流涂应用、混凝土成品部件的制造)所用的这些流动剂有关，其中释放出由于制备导致产品中含有的有毒甲醛，从而可能出现相当多的工业卫生污染。因此，也已经尝试开发来自马来酸单酯和苯乙烯的无甲醛混凝土流动剂而替代此，例如根据EP-A 306 449所述。混凝土混合料的流动作用借助于这些添加剂能保持足够长的时间，但是由于聚合物酯的水解作用，起初存在的、很高的分散作用将在该流动剂在含水配制品存储之后很快丧失。

根据EP-A 373 621所述，这个问题在由烷基聚乙二醇烯丙基醚和马来酸酐构成的流动剂中不会发生。然而，类似于过去描述的那些产品，这些产品是表面活性化合物，其将不期望的高含量气孔引入混凝土混合料，由此导致硬化结构材料强度和耐抗性的损失。

因此，必须向这些聚合物的水溶液加入诸如：磷酸三丁酯、有机硅衍生物和各种非水溶性醇之类的防沫剂，其浓度基于该固体含量是0.1-2％，按重量计算。而假如这些防泡沫以乳液的形式加入，这些组分的混入并且保持相应配料的存储稳定均一形式原本是非常困难的。由于去除泡沫或者阻止空气传入的结构单元完全或者至少部分结合到该共聚物中，DE 195 13 126 A1所述分层问题能被解决。

然而，已经显示本文所述共聚物的高效性和低″坍落度损失″经常导致混凝土的24小时强度不足。特别是上述共聚物不具有最佳的性能，在水含量尽可能最低的情况下，将制造出特别致密和因此高强度且搞抗耐性混凝土而省去用于加速硬化工艺的蒸汽硬化(成品部件工业)。

关于这个问题的解决方法，根据DE 199 26 611 A1，建议使用不饱和单-或者二羧酸衍生物和氧化烯二醇链烯基醚的共聚物，其在低剂量下能长久保持实施中的高浓度结构材料混合物的加工性能，同时由于极低的水/粘结剂比率而在结构材料的硬化状态中增加强度。然而，已证明的不利因素是所制备的相应共聚物只能具有相对短的聚合物链和比较低的平均分子量，这是至今这些共聚物的分散作用不是最佳的原因。

因此本发明基于获得可用的新颖的共聚物的目的，该共聚物没有现有技术所述的缺陷，而由于聚合物链长和平均分子量高表现出改善的分散和液化作用。

发明内容

如本发明所述，通过权利要求1所述的共聚物实现这个目的。事实上已令人惊讶地显示出本发明所述基于不饱和单-或者二羧酸衍生物和氧化烯二醇链烯基醚的共聚物赋予含水粘结剂悬浮液很好的分散和液化作用，同时还有优异的加工性能。此外，根据本发明所用的氧化烯二醇链烯基醚在工业上制备相对简单和制备成本低且在共聚合反应中所需引发剂浓度相对低，这同样是不可预见的。

根据本发明所述的共聚物包含至少二个，优选三个结构基团a)、b)和任选c)和任选d)且没有其它结构基团。第一结构基团a)是具有通式(Ia)和/或(Ib)的单-或者二羧酸衍生物。