[发明专利]镧系元素的氢硼化茂金属配合物、包括所述配合物的催化体系、使用相同配合物的聚合方法和使用所述方法获得的乙烯 －丁二烯共聚物

说明书

技术领域

本发明涉及一种镧系元素的氢硼化茂金属配合物及其制备方法、 一种加入了镧系元素的氢硼化茂金属配合物的催化体系和一种使用该 催化体系聚合至少一种烯烃的方法。

背景技术

已知使用用于共聚乙烯和共轭二烯的基于镧系元素的卤化茂金属 配合物的催化体系。

文献EP-A-1 092 731说明了在生产乙烯和共轭二烯共聚物中催化 体系的用途，该催化体系包括：

·在一方面，通过以下通式A或B的一种所表示的有机金属配合 物：

其中Ln表示具有原子数可在57至71范围内的镧系元素金属，

其中X表示卤素，其可为氯、氟、溴或碘，

其中Cp₁和Cp₂各包含取代或未取代环戊二烯基或芴基，且其中P 是对应通式MR₁R₂的桥原子，其中M是元素周期表IVa族的元素且 R₁和R₂表示包含1至20个碳原子的烷基，和

·在另一方面，选自烷基镁、烷基锂、烷基铝、格利雅试剂或组 成为这些组分的混合物的助催化剂。

专利文献WO-A-2004/035639代表申请人说明了在生产乙烯和丁 二烯共聚物中催化体系的用途，该催化体系包括：

(i)通过以下通式中的一种所表示的镧系元素茂金属配合物：

和

其中Ln表示具有原子数可在57至71范围内的镧系元素金属，

其中X表示卤素，其可为氯、氟、溴或碘，

其中，在第一个通式中，两个相同或不同的配体分子Cp₁和Cp₂， 各组成为取代或未取代的芴基，连接于所述金属Ln，并且

其中，在第二个通式中，组成为两个相同或不同的取代或未取代 的芴基Cp₁和Cp₂的且彼此经对应通式MR₁R₂的桥原子P连接的配体 分子连接于所述金属Ln(其中M是选自元素周期表IVa族的元素且 R₁和R₂表示包含1至20个碳原子的烷基)和

(ii)属于烷基镁、烷基锂、烷基铝、格利雅试剂或组成为这些组 分的混合物的助催化剂。

在特别是用于二烯均聚反应的文献中已知了其它基于镧系元素氢 硼化物类型的单环戊二烯基配合物的催化体系。

可提到，例如，D.Barbier-Baudry，O.Blaque，A.Hafid，A.Nyassi， H.Sitzmann和M.Visseaux，European Journal of Inorganic Chemistry 2000，2333-2336的学术论文中提及了使用有机锂类型助催化剂的用于 烷基化后异戊二烯或苯乙烯均聚的包含由异丙基(iPr)取代的单环戊 二烯基配体的通式为(C₅H(iPr)₄)Ln(BH₄)₂(THF)的配合物，其中THF为 四氢呋喃。

近来，F.Bonnet，M.Visseaux，A.Pereira和D.Barbier-Baudry， Macromolecules，2005，38，3162-3169的学术论文中公开了使用二烷 基镁类型助催化剂的在烷基化后异戊二烯立体有择1，4-反式聚合中的 包含五取代单环戊二烯基配体的通式为(C₅Me₄(nPr))Nd(BH₄)₂(THF)₂的 类似配合物的用途，其中nPr为正丙基。

也可提到M.Visseaux等人，Journal of Organometallic Chemistry， 691(2006)，第86-92页的研究公开了茂金属CP^*₂Nd(BH₄)(THF)，当 其与丁基乙基镁联合使用时，甚至在过量的THF存在的情况下时，构 成了对乙烯非常活跃的催化剂，且在化学计算量的丁基乙基镁存在时， 使异戊二烯的立体有择1，4-反式聚合成为可能。