[发明专利]吸氧性树脂组合物、吸氧性薄膜和吸氧性多层结构

说明书

技术领域

本发明涉及吸氧性优异的吸氧性树脂组合物、包含该吸氧性树脂组合物的吸氧性薄膜和包括包含该吸氧性树脂组合物的吸氧层的吸氧性多层结构。更详细而言，涉及室温下吸氧量和吸氧速度优异、吸氧后臭味少的吸氧性树脂组合物、包含该吸氧性树脂组合物的吸氧性薄膜以及包括包含该吸氧性树脂组合物的吸氧层的吸氧性多层结构。

背景技术

食品、饮料、药品等因氧而发生品质劣化，因此需要在无氧或氧极少的条件下贮藏。

因此，还实行向贮藏食品、饮料、药品等的容器或包装内充氮，但存在以下问题：例如，制造时成本增加；一旦开封则空气从外部流入，无法防止以后的品质劣化。于是有人进行了各种吸收残留在容器或包装内的氧，以从系统内除去氧的研究。

以往，作为除去容器或包装内的氧的方法，广泛采用配置个别的内部装有以铁粉为主要成分的吸氧剂的小袋的方法。但是该方法虽然成本低、吸氧速度也快，但为了检测异物而使用金属探测仪时或带着包装直接用于微波炉时存在不利之处。

因此，在树脂制容器或包装材料方面，正在进行使容器或包装材料本身具有吸氧性的研究。

例如，有人提案了使用包含聚(α-蒎烯)、聚(β-蒎烯)、聚(二戊烯)等聚萜烯和发挥吸氧催化剂作用的新癸酸钴、油酸钴等过渡金属盐的吸氧剂(专利文献1)。

另外，有人提案了使用包含聚异戊二烯、1，2-聚丁二烯等共轭二烯聚合物和过渡金属盐的吸氧剂(专利文献2)。

还有人提案了使用包含乙烯与环戊烯的共聚物和过渡金属盐的吸氧剂(专利文献3)。

但是，上述专利文献所公开的各组合物存在以下问题：吸氧性能不充分，而且包装容器内残留认为是由氧捕捉反应的副产物产生的独特的臭味。另外，上述各组合物均含有过渡金属，因此随着吸氧反应的进行聚合物劣化，有可能出现包装材料的机械强度显著降低、着色、甚至过渡金属盐溶出的问题，上述组合物在某些用途中难以使用。

专利文献1：日本特表2001-507045号公报(国际公开第98/06779号小册子)

专利文献2：日本特开2003-71992号公报

专利文献3：日本特表2003-504042号公报(国际公开第01/013521号小册子)

发明内容

发明所要解决的课题

因此，本发明的目的在于提供室温下吸氧量和吸氧速度优异、无需含有金属、吸氧时臭味少的吸氧性树脂组合物、包含该吸氧性树脂组合物的吸氧性薄膜以及包括包含该吸氧性树脂组合物的吸氧层的吸氧性多层结构。

本发明人等为了解决上述课题进行了深入研究，结果发现以共轭二烯聚合物环化物作为有效成分的吸氧剂即使不添加过渡金属盐作为催化剂也显示高吸氧性，并且吸氧后仍保持高机械强度，因此提案了以共轭二烯聚合物环化物作为有效成分的吸氧剂(日本特开2005-186060号公报)。

本发明人等对吸氧剂进行了研究，发现通过将构成吸氧剂的共轭二烯聚合物环化物和具有特定结构的树脂组合，可以进一步提高吸氧性(吸氧量和吸氧速度)，吸氧后的臭味也进一步减少，提高树脂组合物的机械强度，基于该发现想到分别含有具特定解离能的碳-氢键的两种树脂的组合和分别能够产生与氧的反应能在特定范围内的自由基的两种树脂的组合，并进一步进行研究，从而完成了本发明。

解决课题的方法

根据本发明，提供第一吸氧性树脂组合物，该组合物包含具有键解离能为3.70eV以下的C-H键的树脂(A1)、和具有键解离能大于3.70eV且为4.20eV以下的C-H键的树脂(B1)。

本发明的第一吸氧性树脂组合物中，具有键解离能为3.70eV以下的C-H键的树脂(A1)与具有键解离能大于3.70eV且为4.20eV以下的C-H键的树脂(B1)的比例以重量比计优选为3/97～50/50。

本发明的第一吸氧性树脂组合物中，具有键解离能为3.70eV以下的C-H键的树脂(A1)中的键解离能为3.70eV以下的C-H键的数目优选为在构成树脂(A1)的每一重复单元中至少有一个以上。

本发明的第一吸氧性树脂组合物中，具有键解离能为3.70eV以下的C-H键的树脂(A1)优选为共轭二烯聚合物环化物。

本发明的第一吸氧性树脂组合物中，具有键解离能大于3.70eV且为4.20eV以下的C-H键的树脂(B1)优选为环状烯烃树脂。

本发明的第一吸氧性树脂组合物中，环状烯烃树脂优选为乙烯-环状烯烃共聚物。