[发明专利]生产氧化丙烯的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种用于从丙烯、氧气和氢气生产氧化丙烯的方法。

背景技术

在通过使用钯和TS-1作为催化剂从氢气、氧气和丙烯生产氧化 丙烯的反应中，据报道，当使用水和甲醇作为溶剂并且添加氢氧化铵 时，所形成的氧化丙烯的量提高了并且副产物丙烷的量降低了(例如参 看专利文献1)。进一步地，已经报道了通过使用钯和TS-1作为催化 剂从氢气、氧气和丙烯生产氧化丙烯的反应的方法，其中水和甲醇用 作溶剂并且碳酸氢铵盐被添加(专利文献2)或者将磷酸铯添加到含水 溶剂中(专利文献3)。在专利文献2(第[0008]段)和专利文献3(第[0009] 段)中，描述了钛硅分子筛(silicalite)，其是具有较小孔的钛沸石，对 于氧化丙烯来说是优选的，并且使用TS-1钛硅分子筛是绝对有利的。 然而，这些方法从反应效率的观点来看，未必是令人满意的。

此外，已经报道了用于从氢气、氧气和丙烯生产氧化丙烯的方法， 其中Pd和Ti-MWW催化剂或含层状钛硅酸盐(titanosilicate)(其是 Ti-MWW的前体)的催化剂，其每个具有1 2元氧环(12-membered oxygen ring)的孔，被用于乙腈溶剂中(参见非专利文献1，例如)。然 而，效率同样未必是令人满意的。

专利文献1：JP 2002-511455 A

专利文献2：JP 2005-514364 A

专利文献3：JP 2005-508362 A

非专利文献1：下一代化工工艺技术发展，2002；非卤素化工工艺 技术发展成果报告；152-180(2003)[Next Generation Chemical Process Technological Development in 2002；Non-Halogen Chemical Process Technological Development Achievement Report；152-180(2003)]

发明内容

本发明所要解决的问题

本发明提供了一种用于在催化剂存在下从丙烯、氧气和氢气更有 效地生产氧化丙烯的方法，所述催化剂包括贵金属催化剂和钛硅酸 盐，后者具有不小于12元氧环的孔。

解决问题的方法

也就是说，本发明涉及一种用于生产氧化丙烯的方法，其包括在 贵金属催化剂和钛硅酸盐催化剂存在下，在含水、腈化合物和铵盐的 溶液中，使丙烯、氧气和氢气反应，所述钛硅酸盐催化剂(下文有时称 为本发明的钛硅酸盐)具有不小于12元氧环的孔。

本发明的技术效果

根据本发明，有可能高效地从丙烯、氧气和氢气生产氧化丙烯。 实现本发明的最佳方式

待用于本发明中的贵金属催化剂的典型实例包括钯、铂、钌、铑、 铱、锇、金、其合金或混合物，等。优选的贵金属催化剂包括钯、铂 和金。更优选的贵金属催化剂是钯。

钯还能够以与铂、金、铑、铱、锇等的混合物的形式使用。在这 些当中，混合物的优选的金属包括铂。

通常，使用担载在载体上的贵金属催化剂。贵金属催化剂可以担 载在钛硅酸盐上。或者，其可以担载在除了钛硅酸盐以外的载体上， 如氧化物如二氧化硅、氧化铝、二氧化钛、氧化锆、氧化铌(niobia) 或类似物、铌酸、锆酸、钨酸、钛酸、碳，或其混合物。当贵金属催 化剂担载在除了钛硅酸盐以外的载体上时，担载贵金属催化剂的载体 可以与钛硅酸盐混合，以便使用混合物作为催化剂。在除了本发明的 钛硅酸盐以外的载体中，优选的载体是碳。

作为用于将贵金属催化剂担载在载体上的方法，例如，举例这样 的方法，其中贵金属胶体溶液(通过使用分散剂如柠檬酸、聚乙烯醇、 聚乙烯吡咯烷酮、六偏磷酸钠或类似物分散贵金属颗粒而获得的)通过 浸渍等而担载在载体上，随后在惰性气体气氛下进行煅烧。

或者，贵金属催化剂可以通过下述方式制备：通过浸渍等将贵金 属化合物(作为贵金属源)、贵金属的硝酸盐如硝酸钯、硫酸盐如硫酸 钯二水合物、贵金属的卤化物如氯化钯、乙酸钯羧酸盐，或氨合物络 合物(ammine complex)如四胺氯化钯水合物或类似物担载在载体上， 随后使用还原剂来还原。此外，可以通过下述方式制备贵金属催化剂： 使用碱如氢氧化钠获得贵金属的氢氧化物，随后使用还原剂在液相或 气相中进行还原。