[发明专利]含有脲基甲酸酯基的聚异氰酸酯的制备方法、氨基甲酸酯预聚物及聚氨酯树脂组合物

说明书

技术领域

本发明涉及反应选择性优良的含有脲基甲酸酯基的聚异氰酸酯的制备方法。更详细而言，涉及实质上不含有氨基甲酸酯基、脲二酮(uretdione)基及异氰脲酸酯(isocyanurate)基的上述聚异氰酸酯的制备方法。 

本发明还涉及由侧链具有碳原子数为5以上的烃基的含有脲基甲酸酯基的聚异氰酸酯和活性氢化合物得到的氨基甲酸酯预聚物及含有该氨基甲酸酯预聚物的聚氨酯树脂组合物。 

背景技术

聚烯烃膜、聚酯膜等各种塑料膜或铝箔等金属箔等通常使用聚氨酯树脂粘接剂进行粘合。但是，聚乙烯膜和聚丙烯膜等聚烯烃膜的树脂极性低，有时利用通常的聚氨酯树脂粘接剂不能得到充分的粘接强度。另外，为了提高粘接强度，必须处理聚烯烃膜的表面。 

所以，为了解决上述问题，提出由具有长链烃的聚氨酯树脂组成的粘接剂(参见专利文献1～5)。但是，上述聚氨酯树脂中不具有脲基甲酸酯基，存在树脂粘度变高、所用溶剂限于甲苯、二甲苯等特定溶剂的问题。 

另一方面，含有脲基甲酸酯基的聚异氰酸酯的制备方法目前已知各种方法。但是，在现有的制备方法中存在作为副反应引起异氰酸酯二聚或三聚，或者含有脲基甲酸酯基的聚异氰酸酯的收率低等问题。所以，为了解决上述问题，专利文献6提出下述制备方法：使用有机羧酸的金属盐及有机亚磷酸酯，使具有氨基甲酸酯基的化合物与具有异氰酸酯基的化合物反应，制备实质上不含有二聚体及三聚体的含有 脲基甲酸酯基的化合物。专利文献7提出下述制备方法：使用羧酸锆盐作为脲基甲酸酯化催化剂，制备实质上不含有二聚体及三聚体的含有脲基甲酸酯基的化合物。但是，上述制备方法存在如果含羟基化合物的烃基的碳原子数增多则含有脲基甲酸酯基的化合物的反应选择性下降的问题。 

专利文献1：特开平6-287532号公报 

专利文献2：特开平9-125042号公报 

专利文献3：特开平11-241057号公报 

专利文献4：特开2002-179757号公报 

专利文献5：特开2005-68228号公报 

专利文献6：特开平8-188566号公报 

专利文献7：特开2002-249535号公报 

发明内容

本发明能解决上述现有技术中存在的问题，其目的在于提供碳原子数较多的含有脲基甲酸酯基的聚异氰酸酯的制备方法，该方法实质上不生成二聚体及三聚体。 

本发明的目的还在于提供一种聚氨酯树脂组合物，该组合物适合用作聚烯烃膜等由低极性树脂形成的基材的粘接剂。 

本发明者为了解决上述问题，进行了深入研究，结果发现通过使用有机羧酸铋盐及有机亚磷酸三酯作为脲基甲酸酯化催化剂，能选择性地制备碳原子数多的含有脲基甲酸酯基的聚异氰酸酯，进而完成了本发明。并且，发现由具有脲基甲酸酯基且侧链上具有碳原子数多的烃基的氨基甲酸酯预聚物组成的聚氨酯树脂组合物与聚烯烃等低极性树脂的相溶性、粘合性优良，并且固化物的膨润少，长期粘接性优良，进而完成了本发明。 

即，本发明涉及含有脲基甲酸酯基的聚异氰酸酯的制备方法，其特征在于，使用有机羧酸铋盐及有机亚磷酸三酯，使碳原子数为5以上的一元醇(monool)和有机二异氰酸酯反应。 

在上述制备方法中，理想情况为，使上述一元醇和上述有机二异氰酸酯反应形成具有氨基甲酸酯基的化合物后，在有机羧酸铋盐和有机亚磷酸三酯共存的条件下，将该化合物脲基甲酸酯化。 

上述有机二异氰酸酯优选脂肪族或脂环式二异氰酸酯。 

本发明涉及的氨基甲酸酯预聚物的特征在于，使侧链具有碳原子数为5以上的烃基的含有脲基甲酸酯基的聚异氰酸酯和2官能以上的活性氢化合物反应而得到。 

上述含有脲基甲酸酯基的聚异氰酸酯优选使具有碳原子数为5以上的烃基的一元醇和有机二异氰酸酯反应而得到。 

上述氨基甲酸酯预聚物优选具有活性氢基或具有异氰酸酯基。 

本发明涉及的聚氨酯树脂组合物的特征在于，含有上述具有活性氢基的氨基甲酸酯预聚物和聚异氰酸酯，或含有上述具有异氰酸酯基的氨基甲酸酯预聚物和活性氢化合物。 

上述聚氨酯树脂组合物优选还含有烯烃多元醇(olefin polyol)。 

本发明涉及的粘接剂、底漆(primer)及锚固涂层剂(anchor coatingagent)的特征在于，含有上述聚氨酯树脂组合物。