[发明专利]酸式丙酸盐的制备

说明书

本发明涉及呈固体形式的含丙酸的碱金属和碱土金属盐，制备它们的 方法，它们用作青贮饲料添加剂、防腐剂、酸化剂、食品增补剂、动物饲 料或动物饲料添加剂的用途。

含丙酸的碱金属和碱土金属盐类以及含有它们的介质(通常是液体)具 有抗真菌活性，并且除了用作人类或动物营养的添加剂以外，还可以用于 例如植物和动物材料例如草、农产品或肉类的保存和酸化。它们特别适合 在青贮饲料制备中作为青贮饲料添加剂或青贮饲料助剂，因为由它们引起 的pH值降低阻碍了腐败细菌的出现。在这类盐中存在的丙酸可以加速乳 酸发酵，并防止后发酵。

除了少数例外，这些盐——也称为酸式丙酸盐——从前仅以溶解形式 描述和使用过或建议使用。这特别是由于这样的事实，即这些化合物，如 低分子量羧酸的酸式金属盐的固体形式通常被认为是非常不稳定的，这使 得使它们的制备有时较为复杂(参见EP 0032807A1，第1页，第3-14行)。

然而，这些化合物足够稳定对于操作、储藏和制备是特别重要的。特 别地，由于丙酸的腐蚀作用和不愉悦的气味，在化合物中存在的丙酸的较 大量或不受控制的释放是不希望的。

DE 2653449A1和DE 2722919A1描述了特别是均呈溶解形式的酸式 碱金属二丙酸盐和酸式碱土金属四丙酸盐，在US4401624中，描述了含有 例如二丙酸钠的经缓冲的溶液与游离丙酸相比降低了腐蚀性。

EP 0112080A1描述了固体酸式丙酸钾(二丙酸钾)作为动物饲料的防 腐剂的用途，但没有具体说明它的制备。

根据DE 2432473A1，据说特别是固体酸式丙酸钾(二丙酸钾)能够通过 其中描述的流化床法来制备。

固体酸式丙酸钾(二丙酸钾)的制备公开于Levi，T.G.的Gazzetta Chimica Italiana 1932，62，709-716中，所述制备是由丙酸与中性丙酸钾的 水溶液或醇溶液通过蒸发、过滤和用乙醇冲洗来制备的。在该出版物中， 记述了不存在其它的酸式丙酸钾如酸式三丙酸钾，或通过其中描述的方法 不可得到其它酸式丙酸钾。

EP 0123416A1和EP 0032807A1还描述了呈固体形式的酸式丙酸钾 (二丙酸钾)，其由丙酸与中性丙酸钾的水溶液通过结晶获得。然而，在 EP 0 032 807A1中，二丙酸钾只是副产品，因为其中描述的方法主要针对 固体五丙酸二钾的制备。尽管根据EP 0123416A1的方法由上面提及的原 料的等摩尔溶液开始，但是在根据EP 0 032 807A1的方法中，这些原料的 摩尔比可以改变。不过，EP 0 032 807A1在这方面没有明确地记述；在实 施例中，使用了等摩尔混合物或一倍半过量的丙酸。不过，在后一种情况 下，得到的固体是二丙酸钾与五丙酸二钾的混合物。

US 3008986描述了固体酸式丙酸钠的制备，所述酸式丙酸钠作为不想 要的副产物，包含几百ppm痕量的二丙酸钠。

在动物营养领域，酸式丙酸盐提供的特别优势是，想要的阳离子可以 经由这些化合物兼具有有利的营养价值。尤其是含钠的酸式丙酸盐提供的 优势是，痕量元素钠不必像通常以氯化钠形式加入的那样再单独加入，而 是已经作为钠源存在。通过在含钠的酸式丙酸盐中的限定的丙酸含量，还 可额外地控制或限制钠离子的含量。阳离子的少量或限制量，例如钾离子 的少量或限制量，对于这样的情形是理想的，即后者，特别是在单胃动物 情况下，尤其是在家禽情况下，导致液体摄入量增加(饮水量增加)，从而 导致动物粪便的稀释，因此可以表现出利尿作用。

因此，本发明的目的是提供呈固体、特别是结晶和/或干燥形式的基本 上含有丙酸的尽可能稳定的化合物、碱金属丙酸盐或碱土金属丙酸盐以及 它们的制备方法。这些制备方法应能实现特别是在目标化合物中含量的受 控设定，尤其是丙酸的高含量设定。此外，该制备方法应该能够有效地用 于工业生产中。基于这个原因，本发明化合物也应当突出地在于：处理简 单，尤其是蒸气压较低。

上述目的已经令人吃惊地通过由丙酸和各自中性的碱金属丙酸盐或碱 土金属丙酸盐的限定的均匀混合物来获得目标化合物而得以实现，其中该 混合物基本上是无水的或至少水含量非常低。

本发明因此涉及一种制备呈固体且基本上纯的形式的含丙酸的组合物 的方法，该组合物包含至少一种根据式(I)的化合物