[发明专利]在定向之后具有提高的粘附力的热可收缩多层膜和管

说明书

技术领域

本发明涉及热可收缩层压膜，其在包装应用中特别有用并且在定向后表现出良好的层间粘附力。

背景技术

多层膜的定向通常是以工业规模使用拉幅机(tenterframe)或者双发泡管式法(double bubble tubular process)在低于该多层膜中所存在的至少一种聚合物的熔点温度来进行的。在这样的温度，定向诱导应力产生了对许多层压膜产品中的层间粘附力不利的影响。当与通过产生更低程度的定向方法制造的类似规格的多层膜(例如通过流延膜或单发泡吹膜方法产生的多层膜)相比较时，定向的多层膜常常表现出显著的层间粘合强度的降低。

在一些定向的膜层压结构中，特别是其中不需要高收缩度的那些结构中，粘合强度的损失可以通过在膜定向之后使用加温退火(thermalannealing)或热固(heat setting)加工步骤来减轻。这降低了膜中的残余应力。但是，对于需要高收缩度的收缩膜例如收缩袋，这样的步骤的使用是不期望的，因为其导致了收缩度的降低。

一种现有技术中已经研究过的解决这种问题的方法是使用作为连接层的层间粘合剂。已经设计了许多聚烯烃聚合物粘合剂混合物，其提供在流延和吹膜多层屏障膜中的高粘合性能。粘合剂混合物也已经被用于定向的收缩膜中。

例如，美国专利申请No.11/257542公开了一种适用于多层层压收缩膜的粘合剂组合物，其中所述的收缩膜包含至少两个结构层和至少一个粘合剂层，并且其中(a)所述的收缩膜是在定向温度(T₀)进行定向，(b)所述的粘合剂组合物包含基于全部粘合剂组合物的至少60重量％的具有在或者低于T₀的熔点的至少一种聚合物粘合成分，和(c)所述的粘合剂组合物的熔融温度低于最低的熔融结构层的主要成分(majorcomponent)的熔融温度。

美国专利No.6551674B2公开了一种具有丙烯共聚物外层的定向的多层膜。将该外层与内部密封层相结合的粘合剂选自乙烯丙烯酸烷基酯共聚物、具有丙烯含量低于外层的丙烯共聚物的丙烯α-烯烃共聚物和具有至少15重量％的乙酸乙烯酯的乙烯乙酸乙烯酯聚合物。

美国专利No.6221470B1公开了一种热塑性多层包装膜，其可以是热可收缩的，其中一或多核层包括乙烯乙烯醇和聚酰胺。其公开了使用具有0.900-0.908g/cc密度的改性的均一乙烯α-烯烃共聚物作为粘合剂层来提高层间粘附力。

美国专利No.6210765B1描述了一种多层层压膜，包含聚酰胺树脂或乙烯乙烯醇树脂，其中粘合剂是聚乙烯组合物，其基本上由不饱和羧酸或酸酐改性的乙烯α-烯烃共聚物树脂或者弹性体、未改性的乙烯α-烯烃共聚物树脂或者弹性体和增粘剂组成。这样的膜可以单轴或双轴定向。

美国专利No.5759648公开了一种至少五个层的双轴定向膜，其中粘合剂层包含至少10重量％的具有低于1g/10分钟的熔体指数和0.900-0.915g/cc密度的乙烯α-烯烃共聚物、至少10重量％的具有4-18重量％的乙烯基酯或者丙烯酸烷基酯的乙烯共聚物、至少10重量％的酸酐改性的乙烯乙烯基酯或丙烯酸烷基酯共聚物和0-30重量％的密度低于0.900g/cc和熔点低于85℃的乙烯α-烯烃。所公开的一种粘合剂层是非常(unusually)厚的粘合剂层，其有助于易于定向和促进高收缩。

美国专利No.5382470公开了一种双轴拉伸的热可收缩膜，其包含作为核层的乙烯乙烯醇和尼龙6，6的共混物，中间的粘合剂层包含35-80重量％的极低密度聚乙烯和20-40重量％的在190℃具有低于1.7g/10分钟的熔体指数的酸酐改性的聚乙烯粘合剂或者在190℃具有低于0.5g/10分钟的熔体指数的酸酐改性的乙烯乙酸乙烯酯粘合剂、和0-40重量％的在190℃具有低于1g/10分钟的熔体指数的乙烯乙酸乙烯酯、以及7-15重量％的乙酸乙烯酯的共混物。

美国专利No.4857399公开了一种四层的收缩膜，其具有可以包括乙烯乙烯醇和聚酰胺的屏障层和粘合剂层，该粘合剂层包含20-60重量％的具有至少大约90℃的维卡(Vicat)软化点的酸酐改性的乙烯共聚物粘接剂和40-80重量％的具有4-15重量％的乙酸乙烯酯的乙烯共聚物的共混物。

美国专利No.4762748公开了一种具有良好的层间粘附力的可巴氏杀菌处理的(pasteurizable)或烹饪研习(cook-in)收缩膜，其使用化学改性的乙烯丙烯酸烷基酯或乙烯乙酸乙烯酯聚合物作为粘合剂成分来制造。