[发明专利]郁金香灵共聚物

说明书

本发明一般地涉及α-亚甲基-γ-丁内酯与甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯和任 选的丙烯腈的共聚物，和由其制造的制品。

由郁金香灵(tulipalin)或α-亚甲基-γ-丁内酯(MBL)制造的聚合物 (US2624723)为人所知有50年以上了。

MBL被称为郁金香灵，因为它相对高浓度地存在于白色郁金香内。该 均聚物是发脆的玻璃状物质，其玻璃化转变温度(Tg)为 195℃(Macromolecules 12，546(1979))。该单体可被视为甲基丙烯酸甲酯的环 状同系物，且它在自由基聚合中的反应性与甲基丙烯酸甲酯相当或者甚至 高于甲基丙烯酸甲酯(Akkapeddi等人，Journal of Polymer Science：Polymer Chemistry Edition，v20，2819(1982)和Polymer，vol20，1215，(1979))。自由基反应 性的增加可能来自于该分子的环应力。

MBL容易与苯乙烯和(甲基)丙烯酸酯单体共聚，其与(甲基)丙烯酸酯、 丙烯腈和苯乙烯的共聚物已有报道(Journal of Polymer Science：Polymer Chemistry Edition，v20，2819(1982))。JP9033736公开了由MBL与(甲基)丙烯 酸酯单体的共聚物构成的透明耐热的树脂。US5880235公开了MBL共聚物 以供生产流延(cast)玻璃和热尺寸稳定的模塑材料。US6642346公开了用于 机动车透明涂层和透明面漆(coat finishes)的含MBL共聚物的组合物。该专 利教导了引入外型亚甲基内酯(exomethylene lactone)或内酰胺赋予面漆提高 的耐损伤性和抗划伤性(第1栏第63-65行)。US6723790公开了MBL共聚 物与其他聚合物的共混物。US6841627公开了MBL接枝共聚物和该共聚物 与热塑性树脂的共混物，以便获得良好的光学性能和耐热与耐候性。 US2003/0130414公开了用于装饰片材和制品的填充有三水合氧化铝的 MBL共聚物的组合物。该组合物拥有耐热性、硬度、抗划伤性和耐损伤性、 抗微生物性能、较低的热膨胀系数、高的折射指数和高的透明度。没有参 考文献提及具有高Tg、耐候性和耐溶剂性的MBL与苯乙烯和甲基丙烯酸 甲酯(MMA)的共聚物。

简要说明

令人惊奇地发现，MBL与苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯的共聚物以及MBL 与苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯和丙烯腈的共聚物具有优良的耐候性与极大改 进的耐溶剂性。Tg比用单独的苯乙烯和丙烯腈(SAN)，或者苯乙烯、丙烯 腈和甲基丙烯酸甲酯(MMA-SAN)制造的相应的聚合物高得多。可由其构造 高度耐候的多层制品。

因此，在一些实施方案中，本发明涉及含衍生于α-亚甲基-γ-丁内酯、 苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯和任选的丙烯腈的结构单元的共聚物。该共聚物 的玻璃化转变温度范围为约110℃-约175℃，优选为120℃-约150℃。

在其他实施方案中，本发明涉及含在基底上布置至少一层保护层的多 层制品。该保护层包括UV吸收材料；含衍生于MBL、苯乙烯、甲基丙烯 酸甲酯和任选的丙烯腈的结构单元的MBL共聚物，和该基底包括UV敏感 材料。

在另一实施方案中，本发明涉及多层制品，它包括有机硅硬涂层，含 MBL共聚物的至少一层保护层和含UV敏感材料的基底。

附图

图1是显示与苯乙烯-丙烯腈共聚物或者苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯 酸甲酯的共聚物相比，MBL共聚物的耐候能力的曲线图。

详细说明