[发明专利]固体生物杀灭组合物和密封生物杀灭制品

说明书

本申请要求于2006年6月12日递交的美国临时专利申请60/812,632 和于2005年12月16日递交的美国临时专利申请60/750,786的优先权， 它们的全部公开内容在此以参考的方式引入。

技术领域

本发明涉及固体生物杀灭组合物。所述组合物在与水或湿气相接触 时会快速释放出二氧化氯。本发明还涉及密封生物杀灭制品。

背景技术

二氧化氯是一种高反应性的黄绿色气体，在大量的诸如消毒、杀菌 和臭味控制等应用中可形成有用的水溶液。它是一种有效的抗微生物剂、 漂白剂，并且在城市用水和饮用水处理、冷却塔和食品加工的应用中也 日益被接受作为杀菌剂。

日前，法规批准已使二氧化氯在诸如禽体冷却水罐、牛和猪畜体清 洗和未经加工的农产品中的使用等食品加工应用中日益被接受用以减少 病原体。

二氧化氯由于对细菌细胞膜具有更好的选择性，因此具有优于传统 氯类生物杀灭剂的许多优势。然而，多种缺点也已限制了二氧化氯的使 用，尽管其优异的安全性和环境状况将使各种行业受益。

现有技术的固体组合物

现有技术描述了由干燥组合物制成二氧化氯的方法，如药片、粉末 和块饼。现有技术已详尽地涵盖在已公开的美国专利申请2004/0135116 中，在此以参考的方式将其引入。

美国专利6,602,442描述了含有次氯酸锂、亚氯酸钠和硫酸氢钠的 “干燥组合物”。虽然发现该混合物非常易溶并在加到水中时快速生成二 氧化氯，然而由于生成的氯大于其在水中的溶解度而释放出大量的氯气， 这是不希望的(参见该专利的第2栏第55～56行)。此外，所述干燥混合 物的稳定性受到限制，尤其在高湿度环境中。这些限制使得无法加入大 量的水，这是由于过量产生氯将导致所述混合物“闪蒸”的缘故。

已公开的美国专利申请2004/0135116和美国专利6,699,404描述了 释放二氧化氯的固体“块体”，其包含粒状颗粒成分的混合物，所述颗粒 的尺寸明显小于所述块体的尺寸。所述块体通过压缩由颗粒成分的混合 物形成，并基本上为大的药片。在加入到液体水中时，所述药片释放出 二氧化氯和游离氯。该专利要求保护亚氯酸盐、酸源和游离卤素源的组 合物，其优选的组合物是亚氯酸钠、硫酸氢钠和二氯异氰尿酸的钠盐。

已公开的美国专利申请2005/0249658B2描述了具有提高的温度稳 定性的释放二氧化氯的固体组合物。所提高的温度稳定性由采用两种释 氯剂：二氯异氰脲酸钠和次氯酸盐的组合来提供。该申请还教导了采用 pKa为2.8～6.0的酸化剂可进一步提高温度稳定性。

卤素增强氧化组合物和溶剂活化反应器在已公开的美国专利申请 2005/0155936A1和2006/0013751A1中得以描述。其中描述了含有二氧 化氯的固体氧化组合物。该申请描述了使用金属亚氯酸盐、氧化剂和氯 化物盐生成二氧化氯。

美国专利申请2006/0016765A1描述了用于生成二氧化氯的组合物， 该组合物含有活性氧化合物和生成二氧化氯的化合物(参见第23段)。 优选的活性氧化合物是含硫的含氧酸化合物(参见第26段)。用于生成 二氧化氯的适宜前体包括亚氯酸盐、碱金属盐或碱土金属卤化物盐(参 见第26段)。所述优选的组合物是亚氯酸钠、单过硫酸氢钾和氯化镁。 该公报公开列出很多的金属卤化物，这些金属卤化物可以作为“用以加 速二氧化氯生成的催化剂”，其中列出了溴化锌(参见第42段)。然而， 所述溴化锌在pH为4.1时使用(参见表1)。此外，该公报教导了pH为 3.7时溴化钙是“比较例C”，即不起作用，并且它还呈现出橙色，从而 影响了结果，因此教导避免使用溴化钙(参见表1)。另外，该公报没有教 导在pH 5～9形成次溴酸或其诸多优点。

存在对能按需在水或湿气存在下快速生成二氧化氯，而不生成大量 的氯气或其他不希望的化合物的固体生物杀灭组合物的需求。

发明内容

发明目的

采用pKa值为约8.6的弱次卤酸作为氧化物种由亚氯酸盐生成二氧 化氯。

采用酸度常数为2.3×10^-9的弱次卤酸由亚氯酸盐生成二氧化氯。

当本发明与水或湿气相接触时，生成离子物种OCl^-和/或OBr^-。

当本发明与水或湿气相接触时，生成离子物种HOCl和/或HOBr。