[发明专利]制备含钯催化剂的方法

说明书

技术领域

本发明涉及用于由烯烃或α，β-不饱和醛制备α，β-不饱和羧酸的含钯催化剂的制备方法。另外，本发明涉及α，β-不饱和羧酸的制备方法。 

背景技术

作为用分子氧将烯烃液相氧化而制备α，β-不饱和羧酸的含钯催化剂，例如，专利文献1和2中提出了用烯烃将氧化状态的钯还原的钯金属催化剂。另外，专利文献3中描述了钯金属催化剂，其中使用甲醛溶液、肼、氢、甲醇或乙烯、丙烯、丁烯等烯烃作为还原剂，将钯化合物还原为钯金属。 

专利文献1：国际公开第02/083299号小册子 

专利文献2：日本特开昭60-155148号公报 

专利文件3：美国专利4016200号说明书 

发明内容

发明要解决的问题 

然而，专利文献1～3中记载的方法所制备的催化剂的α，β-不饱和羧酸的生产率还不充分，希望获得生产率更高的制备α，β-不饱和羧酸用的催化剂。 

因而，本发明的目的是提供用于以高生产率由烯烃或α，β-不饱和醛制备α，β-不饱和羧酸的含钯催化剂、该催化剂的制备方法以及以高生产率制备α，β-不饱和羧酸的方法。 

用于解决问题的方法 

本发明是用于由烯烃或α，β-不饱和醛制备α，β-不饱和羧酸 的含钯催化剂的制备方法，其包括用下式(1)所示的化合物(A)将氧化状态的钯还原的工序。 

在式(1)中，R¹～R⁴各自独立地表示氢原子或、烷基或者带有羟基的烷基。 

在一个特别优选的实施方案中，含钯催化剂的制备方法包括上述化合物(A)通过乙二醇、丙二醇、甘油或L-抗坏血酸将氧化状态的钯还原的工序。 

此外，本发明是用上述方法制备的含钯催化剂。 

另外，本发明是使用上述含钯催化剂，用分子氧将烯烃或α，β-不饱和醛液相氧化而制备α，β-不饱和羧酸的方法。 

发明效果 

用本发明的制备含钯催化剂的方法，可以制备能以高生产率由烯烃或α，β-不饱和醛制备α，β-不饱和羧酸的含钯催化剂。 

另外，用本发明的含钯催化剂，能够以高生产率由烯烃或α，β-不饱和醛制备α，β-不饱和羧酸。 

另外，使用本发明的含钯催化剂，通过用分子氧将烯烃或α，β-不饱和醛进行液相氧化而制备α，β-不饱和羧酸的方法，能够以高生产率制备α，β-不饱和羧酸。 

具体实施方式

本发明的含钯催化剂是用于由烯烃或α，β-不饱和醛制备α，β-不饱和羧酸的催化剂，至少含有钯金属。在本发明的含钯 催化剂中，可以含有除了钯金属以外的金属成分。作为除了钯金属以外的金属成分，例如可以列举钌、铑、银、锇、铱、铂、金、铜、锑、碲、铅、铋等。从表现高催化活性的观点来看，在含钯催化剂所含的金属中，优选50质量％以上为钯金属。 

本发明的含钯催化剂可以在载体上负载，也可以不在载体上负载。在使用载体的情况下，含钯的金属成分相对于载体的负载率，优选相对于负载前的载体为0.1质量％以上，更优选是0.5质量％以上，进一步优选是1质量％以上，而且，优选是40质量％以下，更优选30质量％以下，进一步优选20质量％以下。 

对于载体没有特殊限制，例如可以列举活性炭、硅石、氧化铝、硅石-氧化铝、氧化镁，氧化钙、二氧化钛和氧化锆等，其中活性炭、硅石、二氧化钛、氧化锆是优选的。可以使用一种载体，也可以联用2种以上的载体。 

虽然载体的比表面积根据载体的种类等因素而不同，不能一概而论，但在硅石的情况下，50m²/g以上是优选的，100m²/g以上是更优选的，而且，1500m²/g以下是优选的，1000m²/g以下是更优选的。载体的比表面积越小越可以制备有用成分被负载在更表面的催化剂，载体的比表面积越大越可以制备有用成分大量被负载的催化剂。 

本发明的这种含钯催化剂可以通过如下方法来制备，该方法包括用下式(1)所示的化合物(A)将氧化状态的钯还原的工序。通过使用由该含钯催化剂的制备方法获得的含钯催化剂，能够以高生产率由烯烃或α，β-不饱和醛制备α，β-不饱和羧酸。