[发明专利]共轭二烯类聚合物、共轭二烯类聚合物的制造方法、共轭二烯类聚合物组合物以及共轭二烯类聚合物组合物的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及共轭二烯类聚合物、共轭二烯类聚合物的制造方法、共轭二烯类聚合物组合物以及共轭二烯类聚合物组合物的制造方法。

背景技术

近年来，由于对环境问题的关注不断提升，对于汽车强烈要求节省燃油费，即使对于用于汽车用轮胎的聚合物组合物而言，也要求节省燃油费性能优异。作为汽车轮胎用的聚合物组合物，使用含有聚丁二烯或丁二烯-苯乙烯共聚物等共轭二烯类聚合物、炭黑或二氧化硅等填充材料的聚合物组合物等。例如已知有：一种使用了将共轭二烯类聚合物以卤化锡化合物进行改性而得到的聚合物的聚合物组合物，其中，所述共轭二烯类聚合物是以烷基锂作为聚合引发剂使丁二烯与苯乙烯进行共聚而成(例如，日本特开昭60-255838号公报，USP4,742,124)。

另外，作为节省燃油费性能良好的聚合物组合物，提出有：使用了将共轭二烯类聚合物以具有二烷基氨基的丙烯酰胺进行改性而得到的聚合物的聚合物组合物，其中，所述共轭二烯类聚合物是以烷基锂作为聚合引发剂将丁二烯与苯乙烯进行共聚而成(例如，日本特开平1-217047号公报，USP5,189,109)；使用了将共轭二烯类聚合物以具有二烷基氨基的烷氧基硅烷进行改性而得到的聚合物的聚合物组合物，其中，所述共轭二烯类聚合物是以烷基锂作为聚合引发剂来聚合丁二烯或者将丁二烯与苯乙烯进行共聚而成(例如，日本特开昭63-186748号公报，USP4,957,976，日本特开2005-290355号公报，US2005/0203251A1)等。

发明内容

但是，上述现有的使用共轭二烯类聚合物的聚合物组合物，特别是在使用二氧化硅作为填充剂的情况下，在节省燃油费性能方面并不能充分地满足。

鉴于该情况，本发明要解决的课题是提供在配合填充剂、特别是配合二氧化硅的情况下能够得到节省燃油费性能优异的聚合物组合物的共轭二烯类共聚物、共轭二烯类聚合物的制造方法、配合共轭二烯类聚合物与二氧化硅而得到的聚合物组合物、以及聚合物组合物的制造方法。

本发明人为了解决上述课题，进行深入的研究，从而完成了本发明。

即，本发明提供一种共轭二烯类聚合物，其具有基于共轭二烯的单体单元与由式(I)表示的基团，其中，将通过用凝胶渗透色谱法测定而得到的分子量分布曲线的总面积设为100％时，最低分子量侧的分子量色谱峰的峰面积为50％以上，

[式中，R¹和R²分别独立地表示烃基、烃氧基或者羟基，m表示0～10的整数，A¹表示不具有活性氢的极性官能团]。

本发明提供具有工序1和2的共轭二烯类聚合物的制造方法。

工序1：在碱金属催化剂的存在下，在烃溶剂中使含有共轭二烯的单体聚合，得到在末端具有来自该催化剂的碱金属的共轭二烯类聚合物；

工序2：在该共轭二烯类聚合物的烃溶液中一次(一時に)添加由式(IV)表示的硅化合物，用该硅化合物对该共轭二烯类聚合物进行改性。

[式中，R⁶、R⁷和R⁸分别独立地表示碳原子数为1～4的烃基或者碳原子数为1～4的烃氧基，R⁶、R⁷和R⁸中的至少一个是碳原子数为1～4的烃氧基，n表示0～10的整数，A²表示不具有活性氢的极性官能团]。

另外，本发明提供含有上述的共轭二烯类聚合物和二氧化硅的共轭二烯类聚合物组合物。

另外，本发明提供具有工序1、2和3的共轭二烯类聚合物组合物的制造方法。

工序1：在碱金属催化剂的存在下，在烃溶剂中使含有共轭二烯的单体聚合，得到在末端具有来自该催化剂的碱金属的共轭二烯类聚合物；

工序2：在该共轭二烯类聚合物的烃溶液中一次添加由式(IV)表示的硅化合物，用该硅化合物对该共轭二烯类聚合物进行改性；以及

工序3：配合由工序2得到的共轭二烯类聚合物和二氧化硅。

[式中，R⁶、R⁷和R⁸分别独立地表示碳原子数为1～4的烃基或者碳原子数为1～4的烃氧基，R⁶、R⁷和R⁸中的至少一个是碳原子数为1～4的烃氧基，n表示0～10的整数，A²表示不具有活性氢的极性官能团]。