[发明专利]α，β-不饱和醛和/或α，β-不饱和羧酸的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种在液相中由醇制造α，β-不饱和醛和/或α，β -不饱和羧酸的方法。

背景技术

例如，在专利文献1中，公开了在液相中在分子氧和含钯催 化剂的存在下，由烯烃或α，β-不饱和醛制造α，β-不饱和羧酸 的方法。在该制造方法使用烯烃作为原料时，由于还制造出了 α，β-不饱和醛，因此根据目的，还可以用作由烯烃制造α，β- 不饱和醛和/或α，β-不饱和羧酸的方法。

此外，在专利文献2中，公开了在气相中在分子氧和含钼- 铋-铁类催化剂的存在下，由叔丁醇制造异丁烯醛和甲基丙烯 酸的方法。

专利文献1：日本特开2004-141863号公报

专利文献2：日本特开2004-130261号公报

发明内容

发明要解决的问题

根据专利文献2的方法，在原理上可认为不仅可以由叔丁醇 进行制造，也可以由其它醇制造α，β-不饱和醛和/或α，β-不饱 和羧酸，但由于专利文献2所述的方法是气相反应，因此存在有 所用的反应器等装置类较大，并且，反应温度为高温的问题。

一般说来，在利用液相反应时，装置类较小，但在专利文 献1的方法中，无法不使叔丁醇等醇类反应，而直接制造α，β- 不饱和醛和/或α，β-不饱和羧酸。因此，必须追加由叔丁醇等 醇制造烯烃的脱水反应工序。由于由醇制造烯烃的脱水反应是 吸热反应，因此在反应时，需要用于加热的能量。另一方面， 由于由烯烃制造α，β-不饱和醛和/或α，β-不饱和羧酸的氧化反 应是放热反应，因此必须除热。这样一来，分别设置脱水反应 工序和氧化反应工序，不仅增加了反应工序，并且在一个容器 中进行反应，在实际情况下很难，并且在经济上是不利的。

因此，本发明的目的在于提供一种制造α，β-不饱和醛和/ 或α，β-不饱和羧酸的方法，其可以在一个容器中且一步在液相 中进行醇的脱水反应和氧化反应。

用于解决问题的方案

本发明是一种α，β-不饱和醛和/或α，β-不饱和羧酸的制造 方法，其为由醇制造α，β-不饱和醛和/或α，β-不饱和羧酸的方 法，在液相中，在分子氧和含贵金属催化剂的存在下，在110～ 250℃下，使醇脱水并氧化。

此外，本发明是一种α，β-不饱和醛和/或α，β-不饱和羧酸 的制造方法，其为由醇制造α，β-不饱和醛和/或α，β-不饱和羧 酸的方法，在液相中，在分子氧、含贵金属催化剂和酸性物质 存在下，使醇脱水并氧化。

发明效果

根据本发明，可以通过简单的工序，在液相中由醇制造α，β -不饱和醛和/或α，β-不饱和羧酸。

具体实施方式

在本发明中，在液相中，在分子氧、含贵金属催化剂(以 下，简称为“催化剂”)的存在下，使醇反应而制造α，β-不饱和 醛和/或α，β-不饱和羧酸。

以下，对于使醇反应而制造α，β-不饱和醛和/或α，β-不饱 和羧酸的方法进行说明。

作为原料的醇，可以使用能够提供具有与分子内脱水所制 造的α，β-不饱和醛和/或α，β-不饱和羧酸(以下，也称为目的 物)相同碳骨架的烯烃的物质，例如，可以列举异丙醇、叔丁 醇、正丁醇等。本发明适合为醇是异丙醇或叔丁醇的情况。此 时的具体目的物，当原料为异丙醇时，其为具有与丙烯相同碳 骨架的丙烯醛和/或丙烯酸，并且当原料为叔丁醇时，其为具有 与异丁烯相同碳骨架的甲基丙烯醛和/或甲基丙烯酸。

反应中所用的溶剂(反应溶剂)没有特别限定，可以使用 水、酮类、有机酸、有机酸酯类、烃类等。作为酮类，例如， 可以列举丙酮、甲乙酮、二乙酮、甲基异丁酮、二正丙酮、二 异丙酮等。作为有机酸类，例如，可以列举乙酸、正戊酸、异 戊酸等。作为有机酸酯类，例如，可以列举乙酸乙酯、丙酸甲 酯等。作为烃类，例如，可以列举己烷、环己烷、甲苯等。此 外，也可以使用作为反应原料的醇作为溶剂，这时，其起到了 溶剂及原料的作用。其中，优选碳数为3～6的酮类、叔丁醇、 异丙醇。溶剂可以为1种，也可以为2种以上的混合溶剂。