[发明专利]从废负载钯加氢催化剂中回收金属钯和氯化钯的方法

权利要求书

1.从废负载钯加氢催化剂中回收金属钯的方法，其特征在于包括以下步骤：

1)使用溶剂去除废负载钯加氢催化剂表面附着的有机物杂质；

2)在经步骤1)处理过的催化剂中加酸分解去除载体中的碳酸盐，得粗钯；

3)用盐酸-双氧水将粗钯氧化溶解成氯亚钯酸，得钯溶液；

4)在钯溶液中加入氨水进行氨化，使Pb、Bi无机杂质成为沉淀物后过滤去除，得钯氨溶液；

5)使用还原剂从钯氨溶液中还原沉淀出高纯度的海绵状金属钯。

2.如权利要求1所述的从废负载钯加氢催化剂中回收金属钯的方法，其特征在于在步骤1)中，按体积比，溶剂与废的负载钯加氢催化剂的比例为1:1～20；溶剂为烷烃、卤代烃、芳烃、醚、醇、酯中的至少一种；或在所选溶剂中添加碱或添加表面活性剂。

3.如权利要求2所述的从废负载钯加氢催化剂中回收金属钯的方法，其特征在于所述的烷烃选自戊烷、己烷、庚烷、环己烷、石油醚中的一种；所述的卤代烃选自二氯甲烷或三氯甲烷；所述的芳烃选自苯或甲苯；所述的醚选自乙醚或二丙醚；所述的醇选自甲醇或乙醇；所述的酯选自乙酸甲酯、乙酸乙酯、甲酸乙酯中的一种；所述的碱为氢氧化钠、氢氧化钾、甲醇钠中的一种；所述的表面活性剂为脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、直链烷基苯磺酸钠盐中的一种。

4.如权利要求1所述的从废负载钯加氢催化剂中回收金属钯的方法，其特征在于在步骤2)中，加酸分解去除载体采用以下方法：往步骤1)处理过的催化剂中加入酸将载体碳酸盐分解，过滤弃去滤液，并用水洗涤得到粗钯，采用的酸应是能够与载体碳酸盐反应形成溶液并且不溶解钯的酸，所述的酸选自盐酸或醋酸，酸的浓度为5％～30％，酸的量为载体碳酸盐摩尔量的1～5倍；加酸分解的温度为5～60℃；所述的碳酸盐选自碳酸钙，碱式碳酸钙中的一种。

5.如权利要求1所述的从废负载钯加氢催化剂中回收金属钯的方法，其特征在于在步骤3)中，用盐酸-双氧水将粗钯氧化溶解成氯亚钯酸，采用以下方法，将步骤2)得到的粗钯用盐酸分散形成悬浮液，加入双氧水，直至钯完全溶解成氯亚钯酸溶液，盐酸浓度为10％～35％，盐酸加入量为钯摩尔量的3～30倍，双氧水的浓度为5％～30％，双氧水加入量为钯摩尔量的1～10倍，反应温度为20～80℃；

6.如权利要求1所述的从废负载钯加氢催化剂中回收金属钯的方法，其特征在于在步骤4)中，加入氨水进行氨化去除Pb、Bi无机杂质采用以下方法，往步骤3)得到的钯溶液中加入氨水至溶液呈碱性，使钯完全转化为[Pd(NH₃)₄]²⁺的形式存在于溶液中，同时Pb、Bi成为沉淀物，过滤去除，使用的氨水浓度为10％～35％，氨水加入量须使反应液的pH值>8，氨化过程温度为10～80℃；

7.如权利要求1所述的从废负载钯加氢催化剂中回收金属钯的方法，其特征在于在步骤5)中，往步骤4)得到的钯氨溶液中加入还原剂，将二价钯还原成金属钯，过滤，用水洗涤后烘干，得精制的海绵状金属钯，使用的还原剂选自甲醛、甲酸、甲酸钠、肼中的一种，还原剂的加入量为钯氨溶液中钯摩尔量的2～10倍，反应溶液的pH值控制在8～10，反应温度控制在40～100℃，反应后得到的固体用去离子水洗涤至少20遍，烘干得到海绵状金属钯。

8.从废负载钯加氢催化剂中回收氯化钯的方法，其特征在于包括以下步骤：

1)使用溶剂去除废负载钯加氢催化剂表面附着的有机物杂质；

2)在经步骤1)处理过的催化剂中加酸分解去除载体中的碳酸盐，得粗钯；

3)用盐酸-双氧水将粗钯氧化溶解成氯亚钯酸，得钯溶液；

4)在钯溶液中加入氨水进行氨化，使Pb、Bi无机杂质成为沉淀物后过滤去除，得钯氨溶液；

5)使用还原剂从钯氨溶液中还原沉淀出高纯度的海绵状金属钯；

6)用盐酸-双氧水将海绵状金属钯氧化溶解，再蒸干得氯化钯。

9.如权利要求8所述的从废负载钯加氢催化剂中回收氯化钯的方法，其特征在于在步骤1)中，按体积比，溶剂与废的负载钯加氢催化剂的比例为1:1～20；溶剂为烷烃、卤代烃、芳烃、醚、醇、酯中的至少一种；或在所选溶剂中添加碱或添加表面活性剂。

10.如权利要求8所述的从废负载钯加氢催化剂中回收氯化钯的方法，其特征在于在步骤6)中，将步骤5)得到的海绵钯用盐酸分散形成悬浮液，加入双氧水，直至钯完全溶解成为氯亚钯酸溶液，将该溶液蒸干，得氯化钯；使用的盐酸浓度为10％～35％，盐酸的加入量为钯摩尔量的3～30倍，双氧水的浓度为5％～30％，双氧水的加入量为钯摩尔量的1～10倍，过程温度为20～80℃。