[发明专利]一种含酸烃油的加氢方法

说明书

技术领域

本发明属于一种在氢气和催化剂情况下的含酸烃油的加工方法，尤其是高 酸原油的加氢方法。

背景技术

石油中酸的浓度或含量使用总酸值来表示。总酸值(TAN)是指中和1克 原油或石油馏分所有酸性组分所需要的氢氧化钾(KOH)的毫克数，单位是mg KOH/g。石油中含有的酸类化合物，主要是以环烷酸的形式存在，环烷酸易与 炼油设备的铁或硫化铁反应，造成塔、加热炉、管线、换热器等炼油设备的腐 蚀。一般认为，石油中的总酸值超过1mg KOH/g，酸腐蚀就会相当严重。

石油中的环烷酸对设备的腐蚀作用受温度的影响较大，在220℃以下几乎 没有腐蚀作用，随着温度的升高，腐蚀作用逐渐加强，在270℃～280℃时的腐 蚀性最强，然后随温度升高，腐蚀开始下降，当温度又达到350～400℃时，腐 蚀又重新加剧，当温度超过400℃以上，环烷酸很容易分解，腐蚀性降低。

催化加氢脱酸工艺的原理是原油的石油酸和氢气反应生成烃和水。 USP5897769报道了使用小孔加氢催化剂(孔径5—8.5nm)加氢选择性脱除石油 低分子量环烷酸的方法，反应温度为200—370℃。原油和氢气与小孔加氢精制 催化剂接触反应，原油中的分子量小于450的环烷酸分解生成CO、CO₂、H₂O 和低酸值的石油烃。通过石油酸的催化转化，降低石油中的总酸值。CN1164867A 提出原油在温和的条件(1—50bar、100—300℃)下，采用催化加氢的方法脱除 环烷酸，但要避免大量的脱硫反应、脱氮反应以及芳烃饱和反应，以保证耗氢 量适度。上述专利中若反应温度低于220℃时虽然可以避免酸腐蚀，但由于反应 温度太低，不利于脱酸反应的进行，更不能脱除硫、氮等杂质；若反应温度高 于220℃，不管采用何种方法加热高酸原油，都不可避免地腐蚀加热设备，尤其 该两种方法均包括270～280℃的强腐蚀阶段，最终会造成石油加工设备的损坏、 增加停工检修次数和维修费用，不但事故率增加，安全生产受到影响，而且会 大幅度增加投资费用。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明提供一种不腐蚀加热设备、脱酸和脱杂质率 高的含酸烃油加氢处理方法。

本发明的含酸烃油的加氢处理方法，包括以下步骤：

将加热后的原料富含烯烃的石油馏分和含酸烃油以重量比为1：1～10：1 的比例进入固定床加氢反应器，在氢气和加氢精制催化剂存在下进行加氢反应， 其中包括烯烃加氢饱和和加氢脱酸反应，得到加氢流出物。

所说的富含烯烃的石油馏分指烯烃含量30～60v％的石油馏分，最好为焦化 汽油、催化裂化汽油、催化裂解汽油和热裂化汽油中的一种或多种。

本发明中，所述原料富含烯烃的石油馏分和含酸烃油的加热可以将两种原 料混合后加热，加热炉出口温度控制在160～220℃；也可以分别加热然后混合 或分别进入反应器，其中富含烯烃的石油馏分的加热炉出口温度可以控制在 160～280℃，含酸烃油的加热炉出口温度控制在160～220℃。

所述的含酸烃油的总酸值大于0.5mgKOH/g，最好大于1.0mgKOH/g。所述 的含酸烃油可以为原油或其中的部分或全部馏分油，其中的原油可以为经过预 处理的原油，所述的预处理为脱水和脱盐或者为脱水、脱盐和脱钙处理。所述 的馏分油可以为汽油、柴油、煤油、蜡油、常压渣油或减压渣油。

所述的加氢精制操作条件一般为：氢分压2～20MPa；温度220～350℃； 液时体积空速0.1～10.0h^-1；氢油体积比200：1～2000：1。