[发明专利]一种贵金属加氢催化剂的再生方法有效

专利信息
申请号: 200710012678.1 申请日: 2007-08-27
公开(公告)号: CN101376115A 公开(公告)日: 2009-03-04
发明(设计)人: 徐大海;李扬;刘继华;王震;佟德群;牛世坤;李士才 申请(专利权)人: 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院
主分类号: B01J38/10 分类号: B01J38/10;B01J23/96
代理公司: 抚顺宏达专利代理有限责任公司 代理人: 李微
地址: 100029*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 一种 贵金属 加氢 催化剂 再生 方法
【说明书】:

技术领域

发明涉及一种贵金属加氢催化剂的再生方法,特别是轻质烃类原料加氢的贵金属催化剂的再生方法。 

背景技术

加氢催化剂分为贵金属和非贵金属两大类。贵金属加氢催化剂的加氢活性远高于非贵金属加氢催化剂,但价格较高,对原料油的杂质含量要求也较高。因此,贵金属加氢催化剂通常使用在有特殊需要的反应中,如选择性加氢等领域。 

加氢催化剂随着运转周期的延长,活性会逐渐衰退,当到了不能满足产品质量要求或经济上不允合理时,就必须对催化剂进行烧焦再生,以恢复催化剂的活性,这样装置就必须停止正常运转,对催化剂进行再生处理,器外再生还要把催化剂卸出,运到专门的再生厂进行再生,这样就会使企业的效益受到一定损失。 

加氢催化剂的再生方法分为两种:器内再生和器外再生。目前,大多炼厂对失活的加氢催化剂采用器外再生。与器内再生相比,器外再生具有以下优点:可以避免催化剂再生时产生的有害气体对装置的腐蚀;不必为催化剂再生配备专用的管线,这些管线利用率低,同时也增加了企业的投资;减少装置停工的时间,增加企业效益等等。 

无论是贵金属加氢催化剂或非贵金属加氢催化剂的再生技术都很成熟,相关报道也较多。主要采用烧焦再生方式,即用氧气-氮气混合气或氧气-水蒸汽混合气将失活催化剂上的有害物质氧化烧除。

CN85109321公开了一种贵金属催化剂材料再活化的方法,该方法包括将催化剂与含氧气体接触并氧化而除去催化剂上的沉积物,然后,用一种具有在脱炭前可硫化已失活的催化剂特性的还原性气体还原已脱炭的催化剂。该方法需先与含氧气体接触,这与普通再生方法原理一致,所需再生时间较长。 

CN1750876A公开了一种催化剂的再生方法,将失活催化剂氧化脱有机物,然后与含金属化合物的溶液浸渍,再经焙烧和氢气还原步骤得到再生催化剂。该方法在现有催化剂再生方法基础上,增加了新的活性组分,进而提高了催化剂的性能,但该方法只能在反应器外再生,流程长,成本高。 

在不同的加氢工艺中,加氢催化剂的失活原因各有不同,一般可以分为可恢复性失活和永久性失活。对于烃类加氢过程,可恢复性失活主要为反应过程中的积炭覆盖了催化剂活性中心或堵塞催化剂孔道,此类失活可以通过烧炭的方式恢复活性。催化剂永久性失活主要为金属类杂质在催化剂上沉积,以及催化剂微观结构的变化等。在烃类加氢技术领域之外的催化反应中,也存在催化剂的失活现象,催化剂的再生方法一般需根据失活的原因采取相适宜的措施。 

发明内容

针对现有技术的不足,本发明提供一种轻质烃类贵金属加氢催化剂的再生方法,本发明方法与轻质烃类加氢工艺有机结合、充分利用加氢工艺过程的条件进行催化剂再生,过程简单,成本低,所需时间短,再生效果好。 

本发明轻质烃类贵金属加氢催化剂再生方法过程为:利用轻质烃类贵金属加氢过程中的反应器、加热或换热设备、以及氢气,先停止烃类进料,然后用加热或换热设备将氢气加热,加热后的氢气进入反应器与失活的贵金属催化剂接触,氢气温度为高于轻质烃类加氢反应平均温度50~400℃,优选高于加氢反应平均温度100~300℃,但温度绝对值一般不超450℃,一般为150~450℃,优选为200~300℃;热氢气流速(以标准状态计)与催化剂的体积之比为300~10000h-1,较好为300~4000h-1,最好为500~2000h-1;热氢气吹扫催化剂时间为12小时~72小时之间,较好为12小时~50小时之间,最好为18小时~36小时之间。操作压力在1.0MPa~6.0MPa之间,优选在2.0MPa~6.0MPa之间,最好在2.0MPa~4.0MPa之间。 

在催化剂再生过程中,先停止进烃类原料油,然后氢气的升温度速度在10℃~50℃之间,升温速度最好在20℃~35℃之间。所述的贵金属加氢催化剂可以是单金属催化剂,也可以是双金属催化剂,贵金属一般指Pt和/或Pd,催化剂载体一般为氧化铝、含硅氧化铝、分子筛、活性炭等。轻质烃类原料一般包括催化重整生成油的苯馏分、三苯馏分以及全馏分,烃类蒸汽裂解汽油的C6~C8馏分、C9+馏分、全馏分等。轻质烃类的贵金属加氢过程一般为选择性脱二烯烃过程、选择性脱炔烃过程、选择性脱烯烃过程等。本发明方法可以多次使用,如果采用本发明方案再生后催化剂仍不能有效恢复活性,则应采用氧化烧炭的方再生。 

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