[发明专利]手性双磷配体及其合成方法与用途

权利要求书

1. 一种手性双磷配体，配体的结构用式Q表示：

式Q

其中的R^*基团代表R-联萘(A)、S-联萘(B)、R-8H-联萘(C)、S-8H-联萘(D)或联苯(E)的结构；

2. 根据权利要求1所述的配体，其特征是：

式Q分子结构中的基团为G(1R，2R，4R，5R)、H(1S，2S，4S，5S)的构型或I消旋体结构：

G                           H                        I，消旋体。

3. 根据权利要求1或2所述配体的合成方法，其特征是：以手性或消旋体二酮1经还原剂的还原得到化合物2，化合物2与手性亚磷酰氯4反应得到化合物3；

所述的化合物1，2，3结构式如下：

反应物亚磷酰氯4结构中的R^*集团以及化合物3中的R^*基团为为R-联萘(A)、S-联萘(B)、R-8H-联萘(C)、S-8H-联萘(D)或联苯(E)的结构。

4. 根据权利要求3所述的方法，其特征是：

从手性二酮(1)经还原剂还原得手性二醇(2)和少量其他异构体的混合物，重结晶得其纯品：

在溶剂中，氮气保护下，二酮(1)和还原剂作用。二酮和还原剂的摩尔比为1∶0.5-5，反应温度-78℃-50℃，反应时间：1-10小时，重结晶；

从手性二醇(2)制备化合物(3)：

先用S-型联萘酚(4′)和三氯化磷反应制备亚磷酰氯(4)，亚磷酰氯(4)和二醇(2)在碱的作用下得到化合物(3)：其中化合物(4)和二醇(2)的摩尔比为：2∶1，碱和化合物(4)的摩尔比为1-30∶1，反应温度-78℃-100℃，反应时间3-30小时。

5. 根据权利要求4所述的方法，其特征是：溶剂采用四氢呋喃、乙醚、二氧六环、乙二醇二甲迷、甲醇、乙醇或异丙醇。

6. 根据权利要求4所述的方法，其特征是：使用的碱采用三乙胺或吡啶。

7. 根据权利要求4所述的方法，其特征是：还原剂采用BH₃·THF、硼氢化钠或硼氢化钾。

8. 根据权利要求1或2手性双磷配体用途，其特征是手性双磷配体用以制备不对称催化氢化的催化剂。

9. 如权利要求8所述的用途，其特征是手性双磷配体用于制备α-脱氢氨基酸及其衍生物、β-脱氢氨基酸及其衍生物、烯胺以及衣康酸及其衍生物的不对称催化氢化的催化剂以及用以α-氨基酸及其衍生物、手性胺及其衍生物以及2-烷基-1，4-丁二酸及其衍生物等化合物的合成。