[发明专利]抽余油热裂解生产液体氰化钠的方法有效

专利信息
申请号: 200710018076.7 申请日: 2007-06-01
公开(公告)号: CN101074102A 公开(公告)日: 2007-11-21
发明(设计)人: 刘大江;甘正明;董满祥;王弘;李天霞;付丽敏;张茹娟;李琦;林玉清;李杰 申请(专利权)人: 中国石油兰州石油化工公司
主分类号: C01C3/10 分类号: C01C3/10
代理公司: 兰州中科华西专利代理有限公司 代理人: 张英荷
地址: 730060甘*** 国省代码: 甘肃;62
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摘要:
搜索关键词: 抽余油热 裂解 生产 液体 氰化钠 方法
【说明书】:

技术领域

发明属于化工技术领域,涉及一种化工原料——液体氰化钠的生产工艺,尤其涉及一种利用抽余油热裂解生产液体氰化钠的方法。

背景技术

氰化物系列产品是基本的化工原料,其性质与用途都比较特殊,广泛用于有机合成、贵金属精炼、电镀、金属热处理、医药、染料、颜料、合成材料(如有机玻璃、丁腈橡胶等)、照相等,此外还可用于金属研磨剂、杀虫剂、熏蒸剂、还原剂等。目前主要用于三聚氰胺、甲基丙烯酸系列、蛋氨酸、乳酸、DMF等下游精细化工产品的生产,市场前景十分广阔。

液体氰化钠(分子式NaCN)的工业生产方法主要有四种:即布哈法、氰熔体法、氨钠法和氢氰酸法:

1、布哈法:用氮气、木炭、纯碱为原料,以氧化铁为催化剂,在高温下合成,再用液氨浸取,经过渡、浓缩,结晶而得。现已淘汰。

2、氰熔体法:将氰熔体加水萃取,萃取液与硫酸反应生成氢氰酸,然后与苛性钠反应即得。但由于三废量大,能量消耗大,限制了它的发展。

3、氨钠法:亦称卡斯特纳法。以金属钠、石油焦和氨为原料,在高温下合成。滤去过量炭后,浇铸成型即得成品。该法可以直接生产固体氰化钠,但由于三废量大,能量消耗大,现已淘汰。

4、氢氰酸法:直接将氢氰酸与氢氧化钠反应而得。此法仍是生产氰化钠的主流。

发明内容

本发明的目的是提供一种低成本、无三废、产品品质高,利用抽余油热裂解生产液体氰化钠的方法。

本发明液体氰化钠产品的生产方法,包括以下工艺步骤:

①先将抽余油与液氨以1∶2~1∶5的重量比汽化混合后,放入耐高温裂解炉,以石油焦为热载体,在1300~1500℃下进行热裂解,生成含氢氰酸的裂解气;

②将含氢氰酸的裂解气回收余热、除焦、冷却后,再由碱液连续吸收氢氰酸,得液体氰化钠产品;

③吸收液体氰化钠产品中的尾气并回收余热。

本发明于现有技术相比,具有以下优点:

1、本发明采用的原料抽余油、液氨及液碱均为大宗的化工原料,价格低廉,产品成本;

2、本发明采用耐高温的万吨级裂解反应器,提高了裂解炉气的出口温度,减少了裂解炉的热损失,降低能耗;

3、本发明裂解炉气出口的温度控制在700~1000℃,有效提高了抽余油的转化率。

4、本发明采用废热锅炉回收了裂解炉气的高温位热能,可副产蒸汽,降低能耗;

5、本发明采用液碱连续吸收氢氰酸工艺,使产品质量稳定易控。本发明生产的液体氰化钠产品的经鉴定,完全满足满足国标GB 19306-2003一级品品质。

6、本发明采用焚烧系统吸收了液体氰化钠产品中的尾气,使液体氰化钠的生产更安全、更环保。

7、本发明生产过程安全易控、操作方便。

附图说明

图1为本发明碱液连续吸收氢氰酸的工艺流程图

具体实施方式

液体氰化钠产品的生产方法,包括以下工艺步骤:

①先将抽余油(一般采用密度为600~800kg/m3的抽余油)与液氨以1∶2~1∶5的重量比汽化混合后,放入耐高温裂解炉,并以石油焦(石油焦的含硫量在0.1%~0.5%;石油焦的粒度为10~50目)为热载体,在1300~1500℃下进行热裂解,生成含氢氰酸的裂解气;为了有效提高了抽余油的转化率,耐高温裂解炉气出口的温度可以通过调节裂解炉冷却水量控制在700~1000℃。

②将裂解气经废热锅炉回收余热,除焦、冷却后,再由液体氢氧化钠连续吸收氢氰酸,得液体氰化钠产品;

其中液体氢氧化钠连续吸收氢氰酸的工艺过程如下:(参照图1):

将冷却、净化了的裂解气在30~80℃、负压条件下进入反应吸收一塔1与液体氢氧化钠逆流接触,裂解气中的HCN与NaOH反应生成液体氰化钠。反应方程式如下:

NaOH+HCN→NaCN+H2O

反应吸收一塔塔釜1的氰化钠溶液用塔循环泵2经塔底冷却器3用冷却水撤除反应热后分为两路:一路进入反应吸收一塔塔顶做循环液,另一路进入反应吸收二塔4。

反应吸收一塔1中与碱液、循环液逆流接触后的裂解气进入反应吸收二塔4塔釜,在反应吸收二塔中与从一塔塔底冷却器3来的氰化钠溶液再次进行逆流接触,进一步吸收裂解气中的HCN。反应吸收二塔4塔釜的氰化钠溶液用塔循环泵5自循环,通过二塔循环泵入口处的PH值来调节反应吸收二塔4的进碱量。从反应吸收二塔塔釜的取样点SC取样分析达到液体氰化钠产品指标后,从反应吸收二塔循环液中抽出液体氰化钠产品,送液氰储罐在常温常压下储存。

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