[发明专利]二烷基二乙烯三胺及其有机酸盐和应用

说明书

技术领域

本发明涉及二烷基二乙烯三胺及其有机酸盐和应用。

背景技术

随着经济的发展，生活水平的提高，人们对保护身体健康越来越重视，对绿色食品，无公害食品的需求越来越大。中央要求“大力发展绿色食品和无公害食品”。因此，研发高效、低毒、绿色无公害农药势在必行。90年代后，国内46个农药厂家申请登记了水剂杀菌剂“菌毒清”。该药广谱、高效、低毒、具有保护，内吸和渗透作用。防治果树腐烂病、根腐病、果树、蔬菜、烟叶病毒病，棉花枯黄萎病效果显著，收到了很好的经济效益和社会效益。但是“菌毒清”的成分至今无法确定，无法进行农药标定工作。

发明内容

本发明的目的是克服现有技术的缺点，提供一种二烷基二乙烯三胺及其有机酸盐，该组合物可用作农用杀菌剂，广泛用于由真菌、细菌、病毒所引发的植物病害的防治，具有广谱、高效的特点。

本发明提供一种二烷基二乙烯三胺，如通式(I)所示：

其中R＝C_nH_2n+1，n＝8-18；Z＝NH或NR；R¹＝H或R；Z¹＝NHR。

本发明提供一种二烷基二乙烯三胺有机酸盐，所述的二烷基二乙烯三胺如通式(I)所示，有机酸选自氯代乙酸，C_2-8烷基酸，氨基酸，C_2-4烷基二元酸，乳酸，水杨酸，苯甲酸，羟基苯甲酸之一。

本发明提供一种组合物，含有通式(I)的化合物或其有机酸盐。

本发明提供的组合物作为农用杀菌剂，广泛用于由真菌、细菌、病毒所引发的植物病害的防治。组合物中活性成份的重量百分含量为10％——90％，组合物中包含至少一种农业上可接受的液体或固体载体。

本发明的通式化合物(I)可由如下方法制备：

多烷基二乙烯三胺的合成

将二乙烯三胺与卤代烷(RX：R＝C_nH_2n+1，n＝8-18；X＝Cl，B_r，I)以3-4mol∶2-3mol的配比，在180℃-70℃，反应4-8小时，降温到室温，静置过夜，分离出生成的二乙烯三胺卤化氢盐，反应液减压蒸馏得多烷基二乙烯三胺，用甲苯----乙醇重结晶，得纯品。 

多烷基二乙烯三胺有机酸盐的合成

在反应瓶中将多烷基二乙烯三胺与有机酸以1mol∶3mol的比例混合在甲苯或醇中，于80℃-60℃，反应2-4小时，蒸出部分溶剂，冷却析晶，过滤，固体盐用甲苯或醇重结晶，得纯品。

本发明得到的中间体二烷基二乙烯三胺单独使用具有杀菌效果，而且杀菌效果高于他所形成的有机酸盐。

附图说明

图1 N，N”-二正辛基二乙烯三胺(H-15)样品的红外光谱图。

图2.1N，N”-二正辛基二乙烯三胺(H-15)样品的¹H NMR图谱(CDCl₃，25℃)。

图2.2 N，N”-二正辛基二乙烯三胺(H-15)样品局部放大的¹H NMR图谱(CDCl₃，25℃)。

图3 N，N”-二正辛基二乙烯三胺(H-15)样品的¹³C NMR图谱(CDCl₃，25℃)。

图4 N，N”-二正辛基二乙烯三胺(H-15)样品的¹³C-DEPT-135谱(CDCl₃，25℃)

图5 N，N”-二正辛基二乙烯三胺(H-15)样品的TIC谱图。

图6 N，N”-二正辛基二乙烯三胺(H-15)样品的质谱图。

图7 N，N”-二正辛基二乙烯三胺(H-15)样品的DSC图谱。

图8 N，N”-二正辛基二乙烯三胺(H-15)样品的TG/DTG图谱与DSC的叠合图谱。

图9样品RI-2的红外光谱图。

图10样品RI-2的¹H NMR谱(CD₃OD，25℃)。

图11样品RI-2的¹³C NMR谱(CD₃OD，25℃)。

图12样品RI-2的¹³C-DEPT谱(CD₃OD，25℃)。

图13样品RI-2的定量¹³C NMR(zgig30，反门控去偶)谱(CD₃OD，25℃)。