[发明专利]龙葵醛的合成方法

说明书

技术领域

本发明涉及龙葵醛的合成方法，属有机化学技术领域。

背景技术

龙葵醛(2-苯基丙醛)是一种珍贵的香料，也是重要的化工原料，广泛应用于香料、医药、染料及农药等行业。龙葵醛的工业生产方法是以苯乙酮和一氯醋酸乙酯为原料，按Darzens法合成。苯乙酮与一氯醋酸乙酯在强碱作用下制得甲基苯基环氧丙酸酯，该酯经皂化、中和、水解成酸，再将该酸加热分解，得龙葵醛。该方法操作比较复杂，产率和产品纯度不高。为了寻求更廉价的人工合成路线，许多人在从事这方面的研究。Rivero等(Rivero I.A.Org.Prep.Proced.Int.，1993，24，363)提出的2-甲基苯乙醇氧化法，尽管产率较高，但反应温度要在-78℃，不利于工业化生产。陈万之等(陈万之，高等学校化学学报，1993，14，1265)利用各种铑螯合物作为催化剂对苯乙烯氢甲酰化制备龙葵醛，是一种比较新的合成方法，但成本较高。

发明内容

本发明的目的是提供一种成本较低、操作简便的合成龙葵醛的新方法。

本发明的技术方案如下：

一种合成龙葵醛的方法，其特征在于以化合物(I)或(II)为原料，经钠-醇还原，反应后酸性水解即转化为龙葵醛，

所述化合物(I)、(II)结构式如下：

Y为N、O或S；

R为C₁-C₁₀的烷基或C₁-C₄的苯基烷基；所述C₁-C₄的苯基烷基的实例是：若C取1，则为苯甲基，若C取2，则为苯乙基，依此类推；

X＝I、Br或Cl。

所述化合物(I)或(II)中，R最好为C₁-C₄的烷基或C₆H₅CH₂，当然，最佳选择是Y为N，R为CH₃CH₂，X为Br。

本发明在上述盐的还原过程中，采用简便的钠-醇还原，这是目前文献未见报道的新方法，采用的醇可以是甲醇、乙醇、异丙醇或异戊醇，当然，综合考虑成本及效果因素，最好选择甲醇或乙醇，在还原过程中，过量的钠有利于反应进行，反应原料化合物(I)或(II)与钠的摩尔比最好为1∶3～1∶10。

本发明在化合物(I)或(II)与钠-醇反应后，不经分离，直接用盐酸或草酸水溶液水解，用氯仿、苯或乙醚萃取得龙葵醛。

本发明的优点与积极效果：相比目前的还原方法，本发明在盐的还原过程中采用钠-醇还原，该还原方法简便，易于操作；本发明合成方法原料易于合成，反应步骤少，操作简便，产率较高，成本较低、易于实现工业化。

具体实施方式

实施例1：

2-(α-苯基乙基)苯并咪唑甲基碘盐参照文献[Craig，J.C.；Erwuibe，N.N.Synthesis，1981，4，303.]合成。将2-(α-苯基乙基)苯并咪唑(以邻苯二胺和α-苯基丙酸为原料合成，参照文献：史真，顾焕.中国科学(B辑)，1996，26(5)，403.)在醇钠作用下与碘甲烷在回流温度下反应18h，乙醇重结晶即得2-(α-苯基乙基)苯并咪唑甲基碘盐，产率85％，元素分析，计算值(％)：C53.97，H5.03，N7.41；实测值(％)：C53.94，H5.09，N7.38；MS m/z：251(M⁺-I)。

在搅拌下，将0.01mol2-(α-苯基乙基)苯并咪唑甲基碘盐加入到20mL乙醇溶液中，加完溶解后，将温度降至0-5℃，在该温度下，分批加入0.02mol钠屑，保持此温度搅拌反应0.5h，将温度缓慢升至室温再搅拌反应0.5h，补加0.01mol钠屑，再回流反应1.5小时，加入5％盐酸水溶液，使反应混合物保持pH值为3～5并且温度为50～60℃的条件下，搅拌反应1.5h，用氯仿(5×30mL)萃取，蒸除溶剂即得龙葵醛。产品为无色液体，产率70％，核磁、质谱、红外及元素分析数据与文献报道一致。

实施例2：

2-(α-苯基乙基)苯并噁唑乙基溴盐参照实施例1合成。